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多機能バナジウム分子触媒の設計・創製

Research Project

Project/Area Number 20037051
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas

Allocation TypeSingle-year Grants
Review Section Science and Engineering
Research InstitutionNara Institute of Science and Technology

Principal Investigator

野村 琴広  Nara Institute of Science and Technology, 物質創成科学研究科, 准教授 (20304165)

Project Period (FY) 2008 – 2009
Project Status Completed (Fiscal Year 2009)
Budget Amount *help
¥3,400,000 (Direct Cost: ¥3,400,000)
Fiscal Year 2009: ¥1,700,000 (Direct Cost: ¥1,700,000)
Fiscal Year 2008: ¥1,700,000 (Direct Cost: ¥1,700,000)
Keywordsバナジウム / オレフィンメタセシス / アルキリデン錯体 / 配立・挿入反応 / アルキル錯体 / 配位子効果 / オレフィン重合 / 触媒設計 / バナジウム錯体触媒 / 開環メタセシス重合 / 構造解析 / 有機金属化学
Research Abstract

本課題は従来触媒で達成できないオレフィンの精密重合を可能とする高性能バナジウム錯体触媒の設計・合成に関する。特に今迄の成果を基盤に、イミド配位子及びアニオン性配位子を有するバナジウム5価錯体に注目し、オレフィンの配位重合やメタセシス反応に有効な高性能分子触媒の創製を目的としている。特に触媒活性種のアルキルカチオンやアルキリデン錯体の合成・同定・構造決定や関連する有機金属錯体の合成や反応性に関する基礎的知見の確立を通じて、より高性能触媒を創製しようと考えている。平成21年度の主な成果は以下の通りである。
アリールイミド配位バナジウムートリアルキル錯体と1当量のフェノールとの反応は室温でも速やかに進行するが、さらに1当量のフェノールとの反応は室温では反応せず、加熱かつ長時間を要した。得られたモノフェノキシ及びビスフェノキシ錯体に別のフェノールを添加すると、アルキルとの反応ではなくフェノキシ配位子の交換反応が室温でも速やかに進行した。この事実は、この置換反応が(フェノールが配位した)5配位中間体を経由することを強く示唆し、我々が報告したアルキル錯体とアルコールとの反応との結果とよく一致した。なお、得られたモノアルキル錯体はホウ素化合物との反応でカチオン錯体を形成し、(バナジウムで初めて)環状エーテルのリビング開環重合触媒としての機能を発揮した(論文投稿準備中)。
アダマンチルイミド配位子及びキレートピリジルアニリド配位子を有するバナジウムジクロロ錯体は、メチルアルミノキサン助触媒の存在下、極めて高い触媒活性かつ選択性でエチレンの二量化が進行した。フェニルイミド配位子やシクロヘキシルイミド配位子を有する錯体でも二量化が優先的に進行することから、活性や選択性へのイミド配位子の効果が顕著に現れた。

Report

(2 results)
  • 2009 Annual Research Report
  • 2008 Annual Research Report
  • Research Products

    (10 results)

All 2010 2009 2008

All Journal Article (6 results) (of which Peer Reviewed: 6 results) Presentation (4 results)

  • [Journal Article] (Imido)vanadium(V)-alkyl, -alkylidene complexes exhibiting unique reactivity towards olefins and alcohols2010

    • Author(s)
      野村琴広, 他
    • Journal Title

      Chem.Sci.(mini review) (in press)

    • Related Report
      2009 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis of (arylimido)vanadium(V) complexes containing (2-anilidomethyl)pyridine liaands and their use as the catalyst precurosors for olefin polymerization2009

    • Author(s)
      野村琴広, 他
    • Journal Title

      Organometallics 28

      Pages: 5925-5933

    • Related Report
      2009 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis and structural analysis of (arylimido)vanadium(V) complexes containing phenoxy-imine ligands : New efficient catalyst precursors for ethylene polymerization2008

    • Author(s)
      Kotorhio Nomura, 他
    • Journal Title

      Organometallics 27

      Pages: 2590-2596

    • Related Report
      2008 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Syntheses of various (aryliniclo)vanadium(V)-diallcyl complexes containing aryloxo, alkoxo ligands, and ring-opening metathesis polymerization using a vanadium(V)-alkylidene complex2008

    • Author(s)
      Kotorhio Nomura, 他
    • Journal Title

      Organometallics 27

      Pages: 3818-3824

    • Related Report
      2008 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Reactions of an (arylimido)vanadium(V)-alkylidene, V(CHSiMe_3)(N-2,6-Me_2C_6H_3)-(NCBu_2)(PMe_3), with nitriles, diphenylacetylene, and styrene2008

    • Author(s)
      Kotorhio Nomura, 他
    • Journal Title

      Organometallics 27

      Pages: 5353-5360

    • Related Report
      2008 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis of (1-adamantylimida)vanadium(V)-alkyl complexes containing a chelate alkoxo(imino)pyridine ligand, and reactions with alcohols (ROH) that proceed via intermediates formed by coordination of ROH2008

    • Author(s)
      Kotorhio Nomura, 他
    • Journal Title

      Organometallics 28

      Pages: 1558-1568

    • Related Report
      2008 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] イミド配位バナジウムアルキル錯体と各種アルコールとの反応2009

    • Author(s)
      野村琴広, 他
    • Organizer
      近畿花学協会 第2回触媒表面化学研究発表会
    • Place of Presentation
      関西大学
    • Year and Date
      2009-10-09
    • Related Report
      2009 Annual Research Report
  • [Presentation] イミド配位バナジウム-アルキル及びアルキリデン錯体の合成と反応性2009

    • Author(s)
      野村琴広, 他
    • Organizer
      第55回有機金属化学討論会
    • Place of Presentation
      大阪府立大学
    • Year and Date
      2009-09-29
    • Related Report
      2008 Annual Research Report
  • [Presentation] キレートalkoxo(imino)pyridine配位子を有するイミド配位バナジウムジアルキル錯体の合成・同定と反応性:前はMAD遷移金属アルキル錯体とアルコールとの反応機構の解明2009

    • Author(s)
      野村琴広
    • Organizer
      第56回有機金属化学討論会,P2C-29
    • Place of Presentation
      同志社大学
    • Year and Date
      2009-09-10
    • Related Report
      2009 Annual Research Report
  • [Presentation] Synthesis and reaction chemistry of (imido)vanadium(V)-alkyl, -alkylidene complexes2009

    • Author(s)
      野村琴広
    • Organizer
      18th International Symposium on Olefin Metathesis and Related Chemistry (ISOM XVIII)
    • Place of Presentation
      Leipzig, Germany
    • Year and Date
      2009-08-22
    • Related Report
      2009 Annual Research Report

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Published: 2008-04-01   Modified: 2018-03-28  

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