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軸不斉ビフェナンスレンフォトクロミック系の構築

Research Project

Project/Area Number 20044002
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas

Allocation TypeSingle-year Grants
Review Section Science and Engineering
Research InstitutionTohoku University

Principal Investigator

服部 徹太郎  Tohoku University, 大学院・環境科学研究科, 教授 (70241536)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 諸橋 直弥  東北大学, 大学院・環境科学研究科, 助教 (70344819)
Project Period (FY) 2008
Project Status Completed (Fiscal Year 2008)
Budget Amount *help
¥2,300,000 (Direct Cost: ¥2,300,000)
Fiscal Year 2008: ¥2,300,000 (Direct Cost: ¥2,300,000)
KeywordsBlestriarene C / 光ラセミ化 / 脱ラセミ化 / アトロプ異性 / 円偏光 / 包接錯体
Research Abstract

申請者は, ラン科の植物中に含まれる生理活性1, 1'-ビフェナンスレン型天然物Blestriarene C(1)が, 自然光や蛍光灯の照射下に極めて容易にラセミ化することを見出している。本研究の目的は, 本ラセミ化反応の反応機構を解明するとともに, この現象を新しいフォトクロミズム系へ展開するために, 脱ラセミ化について検討することである。
1. 1とその類縁体のラセミ化には, 光照射された1が酸素により酸化されてカチオンラジカルを生じる過程があり, 酸化還元電位の低いものがラセミ化しやすいと考えられるが, ラセミ化活性と酸化還元電位との相関性は必ずしも高くなかった。この原因が, 試料中に含まれる微量の不純物がラセミ化を抑制するためであることを突き止めた。このことと溶媒の工夫により, 単純なビフェナンスロール類でも十分なラセミ化活性が得られることがわかった。また, 試料の酸化により生じると考えられる不純物にはキラリティーが存在することから, その性質を利用してラセミ体の1(またはその類縁体)を脱ラセミ化できる可能性がある。
2. 1の7, 7'-ジエーテル体2をキラル化合物との包接錯体を形成させて脱ラセミ化させる方法を検討し, シクロヘキサン-1, 2-ジアミンが, NMRでも判別可能なジアステレオメリックな包接錯体を形成することを見出した。円偏光照射による脱ラセミ化は, 現有の円二色性分散計の精度が足りないことがわかったので, 今後, より精密な測定を行っていく予定である。
3. 脱ラセミ化への展開を期待して, アトロプ異性体の光学分割とエピ化の容易なα-アミノニトリルの動的速度分割についても検討した。

Report

(1 results)
  • 2008 Annual Research Report
  • Research Products

    (9 results)

All 2009 2008

All Journal Article (4 results) (of which Peer Reviewed: 3 results) Presentation (5 results)

  • [Journal Article] Crystallization-based optical resolution of 1, 1'-binaphthalene-2, 2'-di-carboxylic acid via 1-phenylethylamides : Control by the molecular structure and dielectric pronerty of solvent2009

    • Author(s)
      Yuki Kato
    • Journal Title

      Tetrahedron Lett 50

      Pages: 1998-2002

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    • Author(s)
      北本雄一
    • Journal Title

      化学 64

      Pages: 68-69

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  • [Journal Article] Resolution of inherently chiral anti-O, O'-dialkylthiacalix [4] arenes and determination of their absolute stereochemistries2008

    • Author(s)
      Fumitaka Narumi
    • Journal Title

      Tetrahedron : Asymmetry 19

      Pages: 1470-1475

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    • Author(s)
      櫻井ルミ子
    • Journal Title

      日本コンピュータ化学会論文誌 7

      Pages: 117-124

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      北本雄一
    • Organizer
      化学系学協会東北大会
    • Place of Presentation
      八戸
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Published: 2008-04-01   Modified: 2018-03-28  

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