Precise synthesis of cycloolefin copolymers

• Project/Area Number: 20350055
• Research Category: Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
• Allocation Type: Single-year Grants
• Section: 一般
• Research Field: Polymer chemistry
• Research Institution: Hiroshima University
• Principal Investigator: SHIONO Takeshi Hiroshima University, 大学院・工学研究院, 教授 (10170846)
• Co-Investigator(Kenkyū-buntansha): NAKAYAMA Yuushou 広島大学, 大学院・工学研究院, 准教授 (20273576) ; CAI Zhengguo 広島大学, 大学院・工学研究院, 助教研究者 (90452606)
• Project Period (FY): 2008 – 2010
• Project Status: Completed (Fiscal Year 2010)
• Budget Amount: ¥20,020,000 (Direct Cost: ¥15,400,000、Indirect Cost: ¥4,620,000); Fiscal Year 2010: ¥4,290,000 (Direct Cost: ¥3,300,000、Indirect Cost: ¥990,000); Fiscal Year 2009: ¥4,290,000 (Direct Cost: ¥3,300,000、Indirect Cost: ¥990,000); Fiscal Year 2008: ¥11,440,000 (Direct Cost: ¥8,800,000、Indirect Cost: ¥2,640,000)
• Keywords: シクロオレフィン / 共重合 / リビング重合 / 重合触媒 / 光学プラスチック / 高耐熱プラスチック / チーグラー・ナッタ触媒 / シングルサイト触媒 / チーグラー・ナック触媒

Research Abstract

ansa-Dimethylsilylene(fluorenyl)(tert-butylamido)dimethyltitanium complex and its derivatives were found to be an excellent catalyst for copolymerization of norbornene and 1-alkene when combined with a suitable cocatalyst. The glass transition temperature of the produced polymer was widely controlled by the comonomer composition up to 400℃. The catalytic system conducted living copolymerization combined with a suitable cocatalyst, which enable us to synthesize tailor-made polymers composed of norbornene and 1-alkene.

Research Products

• [Journal Article] Living polymerization of olefins with ansa-dimethylsilylene(fluorenyl)(amido)-dimethy ltitanium-based catalysts (2011)
  • Author(s): 塩野毅
  • Journal Title: Polym.J. 43[4] Pages: 331-351
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] A Highly Thermostable and Low Birefringent Norbornene-Styrene Copolymers with Advanced Optical Properties : A Potential Plastic Substrate for Flexible Displays (2011)
  • Author(s): H.T.Ban, H.Hagihara, Y.Tsunogae, T.Shiono
  • Journal Title: J.Polym.Sci.PART A, Polym.Chem. Volume: 49 Pages: 67-71
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Living polymerization of olefins with ansa-dimethylsilylene-(fluorenyl)(amido)dimethyltitanium-based catalysts (2011)
  • Author(s): T.Shiono
  • Journal Title: Polym.J. Volume: 43 Pages: 331-351
  • NAID: 10028159264
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Highly Active Living Random Copolymerization of Norbornene and 1-Alkene with ansa-Fluorenylamidodimethyltitanium Derivative : Substituent Effects on Fluorenyl Ligand (2010)
  • Author(s): Z.Cai, R.Harada, Y.Nakayama, T.Shiono
  • Journal Title: Macromolecules 43[20] Pages: 4527-4531
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Synthesis of Stereoblock Polypropylene by Change of Temperature in Living Polymerization (2010)
  • Author(s): Z.Cai, Y.Nakayama, T.Shiono
  • Journal Title: Macromol. Res. 18[8] Pages: 737-741
  • NAID: 120002753658
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] 架橋型フルオレニルアミドジメチルチタン錯体によるオレフィンのリビング配位重合 (2010)
  • Author(s): 塩野毅
  • Journal Title: 触媒 52[8] Pages: 540-546
  • NAID: 40017431971
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] プロピレンの立体特異的リビング配位重合 (2010)
  • Author(s): 塩野毅, 蔡正国
  • Journal Title: 高分子 59[10] Pages: 777-780
  • NAID: 10026686974
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] 1-アルケンのアルキル鎖長が重合速度におよぼす影響-架橋フルオレニルアミドジメチルチタン触媒の場合- (2010)
  • Author(s): 蔡正国, 塩野毅
  • Journal Title: 次世代ポリオレフィン総合研究 4 Pages: 81-84
• [Journal Article] Highly Active Living Random Copolymerization of Norbornene and 1-Alkene with ansa-Fluorenylamidodimethyltitanium Derivative : Substituent Effects on Fluorenyl Ligand (2010)
  • Author(s): Z.Cai, R.Harada, Y.Nakayama, T.Shiono.
  • Journal Title: Macromolecules Volume: 43 Pages: 4527-4531
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Efficient Molecular Weight Control with Trialkylaluminum in Ethylene/Norbornene Copolymerization by[Ph_2C(Flu)(3-MeCp)]ZrCl_2/Methylaluminoxane Catalyst (2010)
  • Author(s): T.Tada, Z.Cai, Y.Nakayam, T.Shiono
  • Journal Title: Macromol.Chem.Phys. Volume: 211 Pages: 2132-2137
  • NAID: 120002753659
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] 1-アルケンのアルキル鎖長が重合速度におよぼす影響-架橋フルオレニルアミドジメチルチタン触媒の場合- (2010)
  • Author(s): 蔡正国, 塩野毅
  • Journal Title: 次世代ポリオレフィン総合研究 Volume: 4 Pages: 81-84
• [Journal Article] 架橋型フルオレニルアミドジメチルチタン錯体によるオレフィンのリビング配位重合 (2010)
  • Author(s): 塩野毅
  • Journal Title: 触媒 Volume: 43 Pages: 540-546
  • NAID: 40017431971
• [Journal Article] A Highly Active Catalyst Composed of ansa-Fluorenylamidodimethyltitanium Derivative for Propene Polymerization (2009)
  • Author(s): T.Shiono, R.Harada, Z.Cai, Y.Nakayama
  • Journal Title: Topics Catal. 52[6-7] Pages: 675-680
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Highly Active Syndiospecific Living Polymerization of Higher 1-Alkene with ansa-Fluorenylamidodimethyltitanium Complex (2009)
  • Author(s): Z.Cai, M.Ohmagari, Y.Nakayama, T.Shiono
  • Journal Title: Macromol. Rapid Commun 30[12] Pages: 1812-1816
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Catalytic Synthesis of a Monodisperse Olefin Block Cpolymer Using a Living Polymerization System (2008)
  • Author(s): Z.Cai, Y.Nakayama, T.Shiono
  • Journal Title: Macromol. Rapid Commun. 29[6] Pages: 525-529
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Random Copolymerization of Norbornene with Higher 1-Alkene with ansa-Fluorenylamidodimethyltitanium Catalyst (2008)
  • Author(s): T.Shiono, M.Sugimoto, T.Hasan, Z.Cai, T.Ikeda
  • Journal Title: Macromolecules 41[22] Pages: 8292-8294
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Facile Synthesis of Tailor-Made Stereoblock Polypropylenes via Successive Variation of Monomer Pressure (2008)
  • Author(s): Z.Cai, Y.Nakayama, T.Shiono
  • Journal Title: Macromolcules 41[17] Pages: 6596-6598
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] チタン錯体触媒による炭化水素系モノマーのリビング重合 (2008)
  • Author(s): 蔡正国, 塩野毅
  • Journal Title: 有機合成化学協会誌 66[7] Pages: 664-672
  • NAID: 10021175898
• [Journal Article] ジメチルシリレン架橋フルオレニルアミドジメチルチタン錯体によるプロピレンのシンジオ特異的リビング重合 (2008)
  • Author(s): 蔡正国, 塩野毅
  • Journal Title: 次世代ポリオレフィン総合研究 1 Pages: 106-113
• [Journal Article] Random Copolymerization of Norbornene with Higher 1-Alkene with ansa-Fluorenylamidodimethyltitanium Catalyst (2008)
  • Author(s): T. Shiono, M. Sugimoto, T. Hasan, Z. Cai, T. Ikeda
  • Journal Title: Macromolecules 41 Pages: 8292-8294
  • Peer Reviewed
• [Presentation] 架橋フルオレニルアミドジメチルチタン誘導体によるノルボルネン-1-アルケンの高速リビング共重合 (2011)
  • Author(s): 蔡正国, 原田亮太郎, 中山祐正, 塩野毅
  • Organizer: 第40回石油・石油化学討論会
  • Place of Presentation: 神戸国際会議場
  • Year and Date: 2011-11-26
• [Presentation] 架橋型フルオレニルアルキルアミドジメチルチタン錯体によるオレフィン重合におけるアルキルアミドの置換基効果 (2011)
  • Author(s): 十川祐一, 蔡正国, 中山祐正, 塩野毅
  • Organizer: 第40回石油・石油化学討論会
  • Place of Presentation: 神戸国際会議場
  • Year and Date: 2011-11-26
• [Presentation] 架橋フルオレニルアミドジメチルチタン誘導体によるノルボルネン-1-アルケンの高速リビング共重合 (2010)
  • Author(s): 蔡正国, 原田亮太郎, 中山祐正, 塩野毅
  • Organizer: 石油化学討論会
  • Place of Presentation: 神戸国際会議場
  • Year and Date: 2010-11-26
• [Presentation] 架橋型フルオレニルアルキルアミドジメチルチタン錯体によるオレフィン重合におけるアルキルアミドの置換基効果 (2010)
  • Author(s): 十川祐一, 蔡正国, 中山祐正, 塩野毅
  • Organizer: 石油化学討論会
  • Place of Presentation: 神戸国際会議場
  • Year and Date: 2010-11-26
• [Presentation] Precision Polymerization of Hydrocarbon Monomers Using Coordination Polymerization Catalysts (2010)
  • Author(s): 塩野毅
  • Organizer: The 16^<th> Malaysian Chemical Congress
  • Place of Presentation: Kuala Lumpur, Malaysia.
  • Year and Date: 2010-10-14
• [Presentation] Precision Polymerization of Hydrocarbon Monomers Using Coordination Polymerization Catalysts (2010)
  • Author(s): T Shiono
  • Organizer: The 16^<th> Malaysian Chemical Congress
  • Place of Presentation: Kuala Lumpur(招待講演)
  • Year and Date: 2010-10-14
• [Presentation] 架橋型アルキル置換フルオレニルアミドジメチルチタン錯体触媒を用いたプロピレンとスチレンおよびスチレン誘導体との共重合 (2010)
  • Author(s): 三浦佳奈子・蔡正国・中山祐正・塩野毅
  • Organizer: 第59回高分子討論会
  • Place of Presentation: 北海道大学高等教育機能開発総合センター
  • Year and Date: 2010-09-17
• [Presentation] 架橋型アルキル置換フルオレニルアミドジメチルチタン錯体触媒によるプロピレンとスチレンおよびスチレン誘導体の共重合 (2010)
  • Author(s): 三浦佳奈子, 蔡正国, 中山祐正, 塩野毅
  • Organizer: 第59回高分子討論会
  • Place of Presentation: 北海道大学高等教育機能開発総合センター
  • Year and Date: 2010-09-17
• [Presentation] 1-アルケンのアルキル鎖長が重合速度におよぼす影響-架橋フルオレニルアミドジメチルチタン触媒の場合- (2010)
  • Author(s): 塩野毅
  • Organizer: 第5回次世代ポリオレフィン総合研究会
  • Place of Presentation: 田町キャンパス・イノベーションセンター
  • Year and Date: 2010-08-06
• [Presentation] 架橋型アルキル置換フルオレニルアミドジメチルチタン錯体触媒によるプロピレンとスチレン誘導体の共重合 (2010)
  • Author(s): 三浦佳奈子・蔡正国・中山祐正・塩野毅
  • Organizer: 第59回高分子学会年次大会
  • Place of Presentation: パシフィコ横浜
  • Year and Date: 2010-05-28
• [Presentation] 架橋型アルキル置換フルオレニルアミドジメチルチタン錯体触媒によるプロピレンとスチレン誘導体の共重合 (2010)
  • Author(s): 三浦佳奈子, 蔡正国, 中山祐正, 塩野毅
  • Organizer: 第59回高分子学会年次大会
  • Place of Presentation: パシラィコ横浜
  • Year and Date: 2010-05-28
• [Presentation] リビング配位重合による炭化水素系ポリマーの構造制御 (2010)
  • Author(s): 塩野毅
  • Organizer: 中国四国支部第65回パネル討論会-機能性有機分子の創成を目指して-
  • Place of Presentation: 広島大学鏡山キャンパス
  • Year and Date: 2010-05-15
• [Presentation] リビング配位重合による炭化水素系ポリマーの構造制御 (2010)
  • Author(s): 塩野毅
  • Organizer: 中国四国支部第65回パネル討論会-機能性有機分子の創成を目指して-
  • Place of Presentation: 広島大学鏡山キャンパス(招待講演)
  • Year and Date: 2010-05-15
• [Presentation] 架橋型ジメチルシリレンフルオレニルシクロドデシルアミドジメチルチタン錯体の合成とオレフィン重合触媒作用 (2010)
  • Author(s): 十川祐一・蔡正国・中山祐正・塩野毅
  • Organizer: 日本化学会第90春季年会
  • Place of Presentation: 近畿大学本部キャンパス
  • Year and Date: 2010-03-27
• [Presentation] 架橋型ジメチルシリレンフルオレニルシクロドデシルアミドジメチルチタン錯体の合成とオレフィン重合触媒作用 (2010)
  • Author(s): 十川祐一, 察正国, 中山祐正, 塩野毅
  • Organizer: 日本化学会第90春季年会
  • Place of Presentation: 大阪
  • Year and Date: 2010-03-27
• [Presentation] 架橋型フルオレニルアミドジメチルチタン錯体を用いたリビング重合によるオレフィンブロック共重合体の精密合成 (2010)
  • Author(s): 蔡正国・中山祐正・塩野毅
  • Organizer: 第105回触媒討論会
  • Place of Presentation: 京都テルサ
  • Year and Date: 2010-03-24
• [Presentation] Random copolymerization of propene and styrene with ansa-fluorenylamido dimethyltitanium-based catalyst (2009)
  • Author(s): 塩野毅
  • Organizer: The 3^<rd> Asian Polyolefin Workshop (APO2009)
  • Place of Presentation: Seoul, Korea.
  • Year and Date: 2009-10-27
• [Presentation] Precise synthesis of cycloolefin copolymers, Advances in Polyolefins 2009 (2009)
  • Author(s): 塩野毅
  • Organizer: ACS Polymer Division
  • Place of Presentation: Santa Rosa, California USA.
  • Year and Date: 2009-09-22
• [Presentation] Precise synthesis of cycloolefin copolymers (2009)
  • Author(s): 塩野毅
  • Organizer: Advances in Polyolefins 2009, ACS Polymer Division
  • Place of Presentation: Santa Rosa, California, USA
  • Year and Date: 2009-09-22
• [Presentation] オレフィンの精密重合における錯体触媒と活性化剤の協奏効果 (2009)
  • Author(s): 塩野毅
  • Organizer: 第58回高分子討論会併設シンポジウム「協奏機能触媒と高分子化学」
  • Place of Presentation: 熊本
  • Year and Date: 2009-09-17
• [Presentation] 架橋型アルキル置換フルオレニルアミドジメチルチタン錯体触媒によるスチレンとプロピレンの共重合 (2009)
  • Author(s): 三浦佳奈子, 蔡正国, 中山祐正, 塩野毅
  • Organizer: 第58回高分子討論会
  • Place of Presentation: 熊本大学黒髪キャンパス
  • Year and Date: 2009-09-16
• [Presentation] 新規架橋型フルオレニルアミドジメチルチタン錯体を用いたエチレンとジシクロペンタジエンの高活性共重合 (2009)
  • Author(s): 西井圭, 早野重孝, 角替靖男, 蔡正国, 中山祐正, 塩野毅
  • Organizer: 第58回高分子討論会
  • Place of Presentation: 熊本大学黒髪キャンパス
  • Year and Date: 2009-09-16
• [Presentation] オレフィンの精密重合における錯体触媒と活性化剤の協奏効果 (2009)
  • Author(s): 塩野毅
  • Organizer: 第58回高分子討論会併設シンポジウム「協奏機能触媒と高分子化学」
  • Place of Presentation: 熊本大学黒髪キャンパス
  • Year and Date: 2009-09-16
• [Presentation] Precision Polymerization of 1-Alkene and Norbornene Using ansa-Fluorenylamidodimethyltitanium Catalysts (2009)
  • Author(s): 塩野毅
  • Organizer: The 13^<th> Asian Chemical Congress
  • Place of Presentation: Shanghai, China.
  • Year and Date: 2009-09-15
• [Presentation] Precision Polymerization of 1-Alkene and Norbornene Using ansa-Fluorenylamidodimethyltitanium Catalysts (2009)
  • Author(s): 塩野毅
  • Organizer: The 13th Asian Chemical Congress Shanghai
  • Place of Presentation: Shanghai China
  • Year and Date: 2009-09-15
• [Presentation] Precision Polymerization of 1-Alkene and Norbornene Using ansa-Fluorenylamidodimethyltitanium Catalysts (2009)
  • Author(s): 塩野毅
  • Organizer: The 13th Asian Chemical Congress
  • Place of Presentation: Shanghai, 中国
  • Year and Date: 2009-09-15
• [Presentation] Concerted Cocatalyst Effects in Olefin Polymerization with Single-site Catalysts (2009)
  • Author(s): 塩野毅
  • Organizer: The 3rd ECUST International Mini-Workshop of Polyolefin and Catalysis
  • Place of Presentation: at East China University of Science and Technology (ECUST), Shanghai China.
  • Year and Date: 2009-09-13
• [Presentation] Precision Polymerization of 1-Alkene and Norbornene Using ansa-Fluorenylamidodimethyltitanium Catalysts (2009)
  • Author(s): 塩野毅
  • Organizer: 3rd ECUST International Mini-Workshop of Polyolefin and Catalysis
  • Place of Presentation: Shanghai 中国
  • Year and Date: 2009-09-13
• [Presentation] Synthesis of Novel Cyclic Oefin Copolymers for Optical Plastics (2009)
  • Author(s): 塩野毅
  • Organizer: The 13th International Symposium on Advanced Display Materials and Devices
  • Place of Presentation: Higashi-Hiroshima.
  • Year and Date: 2009-07-23
• [Presentation] Synthesis of Novel Cyclic Oefin Copolymers for Optical Plastics (2009)
  • Author(s): 塩野毅
  • Organizer: The 13th International Symposium on Advanced Display Materials and Devices
  • Place of Presentation: Higashi-hiroshima
  • Year and Date: 2009-07-23
• [Presentation] 架橋型フルオレニルアミドジメチルチタン錯体によるノルボルネンと非共役ジエンの共重合 (2009)
  • Author(s): 竹中拓磨・蔡正国・中山祐正・塩野毅
  • Organizer: 日本化学会第89春季年会
  • Place of Presentation: 日本大学船橋キャンパス
  • Year and Date: 2009-03-30
• [Presentation] 架橋型フルオレニルアミドジメチルチタン錯体によるノルボルネンと非共役ジェンの共重合 (2009)
  • Author(s): 竹中拓磨, 蔡正国, 中山祐正, 塩野毅
  • Organizer: 日本化学会第89春季年会
  • Place of Presentation: 千葉
  • Year and Date: 2009-03-30
• [Presentation] 架橋型フルオレニルアミドジメチルチタン錯体によるオレフィンブロック共重合体の精密合成 (2008)
  • Author(s): 蔡正国, 中山祐正, 塩野毅
  • Organizer: 第17回ポリマー材料フォーラム
  • Place of Presentation: 広島国際会議場
  • Year and Date: 2008-11-28
• [Presentation] 架橋型フルオレニルアミドジメチルチタン錯体によるオレフィンブロック共重合体の精密合成 (2008)
  • Author(s): 蔡 正国, 中山祐正, 塩野 毅
  • Organizer: 第17回ポリマー材料フォーラム
  • Place of Presentation: 広島
  • Year and Date: 2008-11-28
• [Presentation] 有機チタン錯体による炭化水素系モノマーのリビング重合 (2008)
  • Author(s): 塩野毅
  • Organizer: 理研シンポジウム「第4回有機金属化学の最前線」
  • Place of Presentation: 理化学研究所,和光
  • Year and Date: 2008-11-14
• [Presentation] 架橋型フルオレニルアミドジメチルチタン錯体によるオレフィンブロック共重合体の精密合成 (2008)
  • Author(s): M.D.Hasan, 蔡正国, 中山祐正, 塩野毅
  • Organizer: 第38回石油・石油化学討論会
  • Place of Presentation: 国立オリンピック記念青少年総合センター
  • Year and Date: 2008-11-06
• [Presentation] 架橋型フルオレニルアミドジメチルチタン錯体触媒を用いたシクロオレフィン共重合体の官能基化 (2008)
  • Author(s): M. D. Hasan, 蔡 正国, 中山祐正, 塩野 毅
  • Organizer: 第38回石油・石油化学討論会
  • Place of Presentation: 東京
  • Year and Date: 2008-11-06
• [Presentation] オレフィンのリビング配位重合 (2008)
  • Author(s): 塩野毅
  • Organizer: 第57回高分子討論会「株式会社カネカフォーカスセッション」
  • Place of Presentation: 大阪市大杉本キャンパス
  • Year and Date: 2008-09-25
• [Presentation] 新規架橋フルオレニルアニリノジメチルチタン錯体の合成とオレフィン重合触媒作用 (2008)
  • Author(s): 加藤慶一・蔡正国・中山祐正・塩野毅
  • Organizer: 第57回高分子討論会
  • Place of Presentation: 大阪市大杉本キャンパス
  • Year and Date: 2008-09-24
• [Presentation] フルオレニルアミドチタン錯体による高速配位リビング重合を利用したブロック共重合体の触媒的合成 (2008)
  • Author(s): 蔡正国, 中山祐正, 塩野毅
  • Organizer: 第57回高分子討論会
  • Place of Presentation: 大阪市大杉本キャンパス
  • Year and Date: 2008-09-24
• [Presentation] フルオレニルアミドチタン錯体による高速配位リビング重合を利用したブロック共重合体の触媒的合成 (2008)
  • Author(s): 蔡 正国, 中山祐正, 塩野 毅
  • Organizer: 第57回高分子討論会
  • Place of Presentation: 大阪
  • Year and Date: 2008-09-24
• [Presentation] 新規架橋フルオレニルアニリノジメチルチタン錯体の合成とオレフィン重合触媒作用 (2008)
  • Author(s): 加藤慶一, 蔡正国, 中山祐正, 塩野毅
  • Organizer: 第57回高分子討論会
  • Place of Presentation: 大阪
  • Year and Date: 2008-09-24