Development of Functionalized N-Heterocyclic Carbene Ligands and Their Transition Metal Complexes

• Project/Area Number: 20550057
• Research Category: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• Allocation Type: Single-year Grants
• Section: 一般
• Research Field: Inorganic chemistry
• Research Institution: Yokohama National University
• Principal Investigator: YAMAGUCHI Yoshitaka Yokohama National University, 工学研究院, 准教授 (80313477)
• Co-Investigator(Kenkyū-buntansha): ASAMI Masatoshi 横浜国立大学, 工学研究院, 教授 (20134439)
• Project Period (FY): 2008 – 2010
• Project Status: Completed (Fiscal Year 2010)
• Budget Amount: ¥5,070,000 (Direct Cost: ¥3,900,000、Indirect Cost: ¥1,170,000); Fiscal Year 2010: ¥1,170,000 (Direct Cost: ¥900,000、Indirect Cost: ¥270,000); Fiscal Year 2009: ¥1,430,000 (Direct Cost: ¥1,100,000、Indirect Cost: ¥330,000); Fiscal Year 2008: ¥2,470,000 (Direct Cost: ¥1,900,000、Indirect Cost: ¥570,000)
• Keywords: NHCカルベン / キラル二座配位子 / 不斉アリル位アルキル化反応 / ハイブリッド型NHC配位子 / インデニル-NHC配位子 / キレート型単核錯体 / 架橋型二核錯体 / ビス(イミダゾリウム)塩 / 不斉アリル立アルキル化反応 / NHC-BEt_3化合物 / NHC-Ag錯体 / 異核二核錯体 / ビス(ベンズイミダゾリウム)塩 / キラル2座配位子 / C_2対称型錯体 / トリエチルボラン付加体 / インデニルーNHC配位子

Research Abstract

C_2-Symmetric chiral bidentate NHC ligand precursors with o-xylylene framework and their Mo and Pd complexes were synthesized from chiral 1,2-bis(1-hydroxypropyl)benzene. Asymmetric allylic alkylation reaction using dimethyl malonate catalyzed by Pd complexes generated from the ligand precursors gave the corresponding product in good yield and enantioselectivity. Indenyl-functionalized BEt_3-adduct NHCs were prepared by the reaction of imidazolium pro-ligands with LiBEt_3H. This compound was converted into the indenyl-coordinate molybdenum complex dangling the NHC・BEt_3 moiety as a substituent. The stepwise coordination of NHC afforded a chelate-type mononuclear complex as well as a bimetallic complex.

Research Products

• [Journal Article] Synthesis of bis(N-heterocyclic carbene) palladium complexes derived from (S,S)-1,2-bis(1-hydroxypropyl)benzene (2011)
  • Author(s): S. Anezaki, Y. Yamaguchi, M. Asami
  • Journal Title: J. Organomet. Chem. 696巻 Pages: 2399-2405
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Indenyl-Functionalised Triethylborane Adduct of N-Heterocyclic Carbene : Stepwise Coordination of Indenyl and NHC Ligands toward Molybdenum Fragment (2011)
  • Author(s): D. Takaki, T. Okayama, H. Shuto, S. Matsumoto, Y. Yamaguchi, S. Matsumoto
  • Journal Title: Dalton Trans 40巻 Pages: 1445-1447
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Indenyl-Functionalised Triethylborane Adduct of N-Heterocyclic Carbene : Stepwise Coordination of lndenyl and NHC Ligands toward Molybdenum Fragment (2011)
  • Author(s): 高木大地
  • Journal Title: Dalton Transactions Volume: 40 Pages: 1445-1447
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Mesoporous aluminosilicate-catalyzed allylation of carbonyl compounds and acetals (2011)
  • Author(s): 伊藤傑
  • Journal Title: Tetrahedron Volume: 67 Pages: 2081-2089
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Synthesis of bis(N-heterocyclic carbene)palladium complexes derived from(S, S)-1, 2-bis(1-hydroxypropyl)benzene (2011)
  • Author(s): 姉崎里志
  • Journal Title: Journal of Organometallic Chemistry Volume: 696(印刷中doi:10.1016/j.jorganchem.2011.03.001) Pages: 2399-2405
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Synthesis of Novel C2-Symmetric Chiral Bidentate Bis(N-heterocyclic carbene) Ligands and Their Molybdenum Complexes (2010)
  • Author(s): S. Anezaki, Y. Yamaguchi, M. Asami
  • Journal Title: Chem. Lett. 39巻 Pages: 398-399
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Synthesis of Novel C_2-Symmetric Chiral Bidentate Bis(N-heterocyclic carbene)Ligands and Their Molybdenum Complexes (2010)
  • Author(s): 姉崎里志
  • Journal Title: Chemistry Letters Volume: 39 Pages: 398-399
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Mesoporous aluminosilicate-catalyzed Sakurai allylation and Mukaiyama aldol reaction of acetals (2010)
  • Author(s): 伊藤傑
  • Journal Title: Tetrahedron Letters Volume: 51 Pages: 4243-4245
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] CH/π Interaction on the Structure of N-Substituted-4-phenyltetrahydroisoquinoline Derivatives (2010)
  • Author(s): 末澤裕子
  • Journal Title: Bulletin of the Chemical Society of Japan Volume: 83 Pages: 802-808
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Two coordination modes of TCNE in the ruthenium amidinates : The first example providing experimental evidence for κ^1-N to η^2-C rearrangement. (2009)
  • Author(s): H. Kondo, T. Sue, A. Kageyama, Y. Yamaguchi, Y. Sunada, H. Nagashima
  • Journal Title: J. Organomet. Chem. 694巻 Pages: 795-800
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Mesoporous aluminosilicate-catalyzed allylation of aldehydes with allylsilanes (2009)
  • Author(s): 伊藤傑
  • Journal Title: Tetrahedron Letters Vol. 50 Pages: 2967-2969
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Mukaiyama aldol reaction catalyzed by mesoporous aluminosilicate (2009)
  • Author(s): 伊藤傑
  • Journal Title: Chemistry Lettre Vol. 38 Pages: 700-701
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Two coordination modes of TCNE in the ruthenium amidinates : The first example providing experimental evidence for k^1-N to n^2-c rearrangement (2009)
  • Author(s): Hideo Kondo
  • Journal Title: J. Organomet. Chem. 694 Pages: 795-800
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Molecular Dynamics studies of the Structural Change in 1, 3- Diamino-2, 4, 6-trinitrobenzene (DATB)in the Crystalline State under High Pressure (2009)
  • Author(s): Yuji Kohno
  • Journal Title: J. Phys. Chem. A 113 Pages: 2551-2560
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] 保護されたNHC付加体を用いたNHC-金属錯体合成(Synthesis of Transition-metal NHC Complexes using "Protected" NHC Adduct) (2008)
  • Author(s): Y. Yamaguchi
  • Journal Title: Bull. Jpn. Soc. Coord. Chem. 52巻 Pages: 43-54
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Synthesis of Transition-metal NHC Complexes using “Protected" NHC Adduct (2008)
  • Author(s): Yoshitaka Yamaguchi
  • Journal Title: Bull. Chcm. Soc. Coord. Chem. 52 Pages: 43-54
  • NAID: 130002145057
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] First asymmetric total synthesis of (+)-curcutetraol (2008)
  • Author(s): Chenxia Zhan
  • Journal Title: Tetrahedron Lett. 49 Pages: 2552-2554
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Asymmetric total synthesis of (+)-curcutetraol and (+)-sydonol (2008)
  • Author(s): Suguru Ito
  • Journal Title: Tetrahedron 64 Pages: 9879-9884
  • Peer Reviewed
• [Presentation] (+)-ベンゾテトラミゾールを触媒に用いたd/一1, 2-ビス(1-ヒドロキシアルキル)ベンゼンの速度論的光学分割 (2011)
  • Author(s): 樋渡裕也
  • Organizer: 日本化学会第91春季年会
  • Place of Presentation: 神奈川大学横浜キャンパス(神奈川県横浜市)
  • Year and Date: 2011-03-28
• [Presentation] フェノール性ピサボラン型セスキテルペンWaraterpolの不斉合成研究 (2011)
  • Author(s): 済川晃
  • Organizer: 日本化学会第91春季年会
  • Place of Presentation: 神奈川大学横浜キャンパス(神奈川県横浜市)
  • Year and Date: 2011-03-28
• [Presentation] 鉄錯体を触媒としたホモカップリング反応によるビピリジンの合成 (2011)
  • Author(s): 藤本奈緒
  • Organizer: 日本化学会第91春季年会
  • Place of Presentation: 神奈川大学横浜キャンパス(神奈川県横浜市)
  • Year and Date: 2011-03-28
• [Presentation] インデニル-NHC配位子を架橋配位子として用いた異種二核金属錯体の合成 (2011)
  • Author(s): 山口佳隆
  • Organizer: 日本化学会第91春季年会
  • Place of Presentation: 神奈川大学横浜キャンパス(神奈川県横浜市)
  • Year and Date: 2011-03-26
• [Presentation] o-キシリレン骨格を有するC_2対称キラル二座NHC配位子とその錯体合成および不斉アリル位アルキル化反応 (2011)
  • Author(s): 浅見真年
  • Organizer: 日本化学会第91春季年会
  • Place of Presentation: 神奈川大学横浜キャンパス(神奈川県横浜市)
  • Year and Date: 2011-03-26
• [Presentation] o-キシリレン骨格を有するC_2対称キラルニ座NHC配位子とその錯体合成および不斉アリル位アルキル化反応 (2011)
  • Author(s): 姉崎里志
  • Organizer: 日本化学会第91春季年会
  • Place of Presentation: 神奈川大学横浜キャンパス(神奈川県横浜市)
  • Year and Date: 2011-03-26
• [Presentation] 規則性メソポーラスシリカを固体酸触媒とした有機ケイ素試薬による炭素-炭素結合生成反応 (2011)
  • Author(s): 伊藤傑
  • Organizer: 日本化学会第91春季年会
  • Place of Presentation: 神奈川大学横浜キャンパス(神奈川県横浜市)
  • Year and Date: 2011-03-26
• [Presentation] 規鋼性メソポーラスシリカを用いるケテンシリルアセタールとアルデヒドおよびアセタールの反応 (2011)
  • Author(s): 田沼健司
  • Organizer: 日本化学会第91春季年会
  • Place of Presentation: 神奈川大学横浜キャンパス(神奈川県横浜市)
  • Year and Date: 2011-03-26
• [Presentation] (S)-2-(アニリノメチル)ピロリジンから得られる新規のアミナール型キラル1,4-アミノアルコールを用いたジエチル亜鉛のアルデヒドへの不斉付加反応 (2011)
  • Author(s): 羽染あや乃
  • Organizer: 日本化学会第91春季年会
  • Place of Presentation: 神奈川大学横浜キャンパス(神奈川県横浜市)
  • Year and Date: 2011-03-26
• [Presentation] Synthesis of Transition-metal NHC Complexes using Triethylboraneadduct NHC (2010)
  • Author(s): 山口佳隆
  • Organizer: 16th Malaysian Chemical Congress
  • Place of Presentation: Putra World Trade Center (Kuala Lumpur, Malaysia)
  • Year and Date: 2010-10-13
• [Presentation] Synthesis of Transition-metal NHC Complexes using Triethylborane-adduct NHC (2010)
  • Author(s): 山口佳隆
  • Organizer: 16th Malaysian Chemical Congress
  • Place of Presentation: Putra World Trade Center(Kuala Lumpur, Malaysia)
  • Year and Date: 2010-10-13
• [Presentation] o-キシリレン架橋二座NHC配位子を有するルテニウム錯体の合成 (2010)
  • Author(s): 山口佳隆
  • Organizer: 第60回錯体化学討論会
  • Place of Presentation: 大阪国際交流センター(大阪府大阪市)
  • Year and Date: 2010-09-29
• [Presentation] o-キシリレン架橋二座NHC配位子を有するルテニウム錯体の合成 (2010)
  • Author(s): 首藤広志
  • Organizer: 第60回錯体化学討論会
  • Place of Presentation: 財団法人大阪国際交流センター(大阪府大阪市)
  • Year and Date: 2010-09-29
• [Presentation] Iron-Catalyzed Cross-Coupling Reactions of Organic Halides with Aryl GrignardReagents (2010)
  • Author(s): 安藤博明
  • Organizer: 57th Symposium on Organometallic Chemistry, Japan
  • Place of Presentation: 中央大学多摩キャンパス(東京都八王子市)
  • Year and Date: 2010-09-18
• [Presentation] Asymmetric Allylic Alkylation Reaction Catalyzed by Pd Complexes with C_2 Symmetric Chiral Bidentate NHC Ligands (2010)
  • Author(s): 浅見真年
  • Organizer: 57th Symposium on Organometallic Chemistry, Japan
  • Place of Presentation: 中央大学多摩キャンパス(東京都八王子市)
  • Year and Date: 2010-09-16
• [Presentation] 四面体型鉄錯体を用いたスチレンのラジカル重合 (2010)
  • Author(s): 佐藤崇
  • Organizer: 第59回高分子学会年次大会
  • Place of Presentation: パシフィコ横浜(神奈川県横浜市)
  • Year and Date: 2010-05-27
• [Presentation] (R)-1-フェニルエチルアミンから誘導されるキラルな1, 4-アミノアルコールを触媒とするジエチル亜鉛のアルデヒドへの不斉付加反応 (2010)
  • Author(s): 淺見真年
  • Organizer: 第59回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
  • Place of Presentation: 東京農工大学小金井キャンパス(東京都小金井市)
  • Year and Date: 2010-05-22
• [Presentation] (1S, 1'R)-および(1S, 1'S)-1-(o-(1'-アミノプロピル)フェニル)プロパノール誘導体を触媒とするジエチル亜鉛のアルデヒドへの不斉付加反応 (2010)
  • Author(s): 市川健一
  • Organizer: 第59回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
  • Place of Presentation: 東京農工大学小金井キャンパス(東京都小金井市)
  • Year and Date: 2010-05-22
• [Presentation] 規則性メソポーラスシリカを用いるスルホキシドと無水酢酸の反応 (2010)
  • Author(s): 伊藤傑
  • Organizer: 第59回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
  • Place of Presentation: 東京農工大学小金井キャンパス(東京都小金井市)
  • Year and Date: 2010-05-22
• [Presentation] 規則性メソポーラスシリカを用いるアリルシランとアセタールの反応 (2010)
  • Author(s): 林晶
  • Organizer: 日本化学会第90春季年会
  • Place of Presentation: 近畿大学本部 (東大阪) キャンパス (大阪府)
  • Year and Date: 2010-03-28
• [Presentation] 規則性メソポーラスシリカを用いるβ-(シロキシアミノ) ケトンの合成 (2010)
  • Author(s): 伊藤傑
  • Organizer: 日本化学会第90春季年会
  • Place of Presentation: 近畿大学本部 (東大阪) キャンパス (大阪府)
  • Year and Date: 2010-03-28
• [Presentation] o-キシリレン骨格を有する光学活性二座NHC-Pd錯体を用いた不斉アリル位アルキル化反応 (2010)
  • Author(s): 浅見真年
  • Organizer: 日本化学会第90春季年会
  • Place of Presentation: 近畿大学本部キャンパス(大阪府東大阪市)
  • Year and Date: 2010-03-26
• [Presentation] o-キシリレン骨格を有する光学活性二座NHC-Pd錯体を用いた不斉アリル位アルキル化反応 (2010)
  • Author(s): 姉崎里志
  • Organizer: 日本化学会第90春季年会
  • Place of Presentation: 近畿大学本部 (東大阪) キャンパス (大阪府)
  • Year and Date: 2010-03-26
• [Presentation] 規則性メソポーラスシリカを用いるアリルシラン誘導体とアルデヒドの反応 (2010)
  • Author(s): 高野実希
  • Organizer: 日本化学会第90春季年会
  • Place of Presentation: 近畿大学本部 (東大阪) キャンパス (大阪府)
  • Year and Date: 2010-03-26
• [Presentation] β-アミノケトナト鉄錯体を触媒としたクロスカップリング反応 (2009)
  • Author(s): 安藤博明
  • Organizer: 第59回錯体化学討論会
  • Place of Presentation: 長崎大学文教キャンパス (長崎市)
  • Year and Date: 2009-09-27
• [Presentation] 光学活性なo-キシリレン骨格を有するC2対称二座NHC配位子の合成とそのPd錯体を用いた炭素-炭素結合生成反応 (2009)
  • Author(s): 浅見真年
  • Organizer: 第59回錯体化学討論会
  • Place of Presentation: 長崎大学文教キャンパス(長崎市)
  • Year and Date: 2009-09-25
• [Presentation] トリエチルボランで保護されたNHCとインデニルからなるハイブリッド型配位子の合成とそれを利用した金属錯体の合成 (2009)
  • Author(s): 山口佳隆
  • Organizer: 第59回錯体化学討論会
  • Place of Presentation: 長崎大学文教キャンパス(長崎市)
  • Year and Date: 2009-09-25
• [Presentation] トリエチルボランで保護されたNHCとインデニルからなるハイブリッド型配位子の合成とそれを利用した金属錯体の合成 (2009)
  • Author(s): 岡山哲也
  • Organizer: 第59回錯体化学討論会
  • Place of Presentation: 長崎大学文教キャンパス (長崎市)
  • Year and Date: 2009-09-25
• [Presentation] 光学活性なo-キシリレン骨格を有するC_2対称二座NHC配位子の合成とそのPd錯体を用いた炭素-炭素結合生成反応 (2009)
  • Author(s): 姉崎里志
  • Organizer: 第59回錯体化学討論会
  • Place of Presentation: 長崎大学文教キャンパス (長崎市)
  • Year and Date: 2009-09-25
• [Presentation] 2価鉄錯体を触媒としたスチレンのラジカル重合 (2009)
  • Author(s): 佐藤崇
  • Organizer: 日本化学会第3回関東支部大会
  • Place of Presentation: 早稲田大学西早稲田キャンパス (東京都)
  • Year and Date: 2009-09-05
• [Presentation] o-キシリレン骨格を有するC_2対称二座NHC配位子およびそのPd錯体の合成 (2009)
  • Author(s): 浅見真年
  • Organizer: 第57回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
  • Place of Presentation: 早稲田大学西早稲田キャンパス(東京都新宿区)
  • Year and Date: 2009-05-09
• [Presentation] β-アミノケトナト鉄錯体を触媒として用いた有機ハロゲン化物と芳香族 Grignard 試薬とのクロスカップリング反応 (2009)
  • Author(s): 安藤博明
  • Organizer: 第57回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
  • Place of Presentation: 早稲田大学西早稲田キャンパス (東京都)
  • Year and Date: 2009-05-09
• [Presentation] 規則性メソポーラスシリカを用いるアリルシラン誘導体とアルデヒドの反応 (2009)
  • Author(s): 林晶
  • Organizer: 第57回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
  • Place of Presentation: 早稲田大学西早稲田キャンパス (東京都)
  • Year and Date: 2009-05-09
• [Presentation] o-キシリレン骨格を有するC_2対称二座NHC配位子およびそのPd錯体の合成 (2009)
  • Author(s): 姉崎里志
  • Organizer: 第57回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
  • Place of Presentation: 早稲田大学西早稲田キャンパス (東京都)
  • Year and Date: 2009-05-09
• [Presentation] NHC-BEt_3を用いたNHC-Ag錯体の合成とそれを利用した異種二核錯体への応用 (2009)
  • Author(s): 山口佳隆
  • Organizer: 日本化学会第89春季年会
  • Place of Presentation: 日本大学理工学部船橋キャンパス(千葉県船橋市)
  • Year and Date: 2009-03-28
• [Presentation] NHC-BEt_3を用いたNHC-Ag錯体の合成とそれを利用した異種二核錯体への応用 (2009)
  • Author(s): 山口 佳隆
  • Organizer: 日本化学会第89春季年会
  • Place of Presentation: 日本大学理工学部船橋キャンパス
  • Year and Date: 2009-03-28
• [Presentation] シリカゲル固定化キラルジアミンを触媒とするジエチル亜鉛のベンズアルデヒドへの不斉付加反応 (2009)
  • Author(s): 浅見 真年
  • Organizer: 日本化学会第89春季年会
  • Place of Presentation: 日本大学理工学部船橋キャンパス
  • Year and Date: 2009-03-28
• [Presentation] キラルトリアミン触媒を用いた有機亜鉛試薬によるアルデヒドの不斉アルキニル化 (2009)
  • Author(s): 浅見 真年
  • Organizer: 日本化学会第89春季年会
  • Place of Presentation: 日本大学理工学部船橋キャンパス
  • Year and Date: 2009-03-28
• [Presentation] N-置換-4-フェニルテトラヒドロイソキノリンおよびその類縁体の合成と立体構造 (2008)
  • Author(s): 浅見 真年
  • Organizer: 第56回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
  • Place of Presentation: 新潟大学五十嵐キャンパス
  • Year and Date: 2008-11-29
• [Presentation] Homocoupling of Aryl Grignard Reagents Catalyzed by Iron Complexes Bearing β-Aminoketonato Ligand (2008)
  • Author(s): 山口 佳隆
  • Organizer: 第55回有機金属化学討論会
  • Place of Presentation: 大阪府立大学中百舌鳥キャンパス
  • Year and Date: 2008-09-29
• [Presentation] β-アミノケトンを配位子とする鉄錯体の合成とそれを用いたスチレンの原子移動ラジカル重合 (2008)
  • Author(s): 山口 佳隆
  • Organizer: 第58回錯体化学討論会
  • Place of Presentation: 金沢大学角間キャンパス
  • Year and Date: 2008-09-20
• [Presentation] 2価鉄錯体を用いたスチレンのラジカル重合におけるハロゲンの影響 (2008)
  • Author(s): 山口 佳隆
  • Organizer: 第57回高分子学会年次大会
  • Place of Presentation: パシフィコ横浜
  • Year and Date: 2008-05-28
• [Presentation] 新規の0-キシリレン型キラルアミノアルコールの合成と不斉触媒反応への活用 (2008)
  • Author(s): 浅見 真年
  • Organizer: 第55回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
  • Place of Presentation: 東京理科大学野田キャンパス
  • Year and Date: 2008-05-10
• [Presentation] β-アミノケトナト鉄錯体を触媒とした芳香族Grignard試薬のホモカップリング反応 (2008)
  • Author(s): 山口 佳隆
  • Organizer: 第55回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
  • Place of Presentation: 東京理科大学野田キャンパス
  • Year and Date: 2008-05-09
• [Presentation] 光学分割剤ALBO-Vを用いるa, a'一二置換-Q-キシリレンジオールの光学分割 (2008)
  • Author(s): 浅見 真年
  • Organizer: 第55回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
  • Place of Presentation: 東京理科大学野田キャンパス
  • Year and Date: 2008-05-09
• [Remarks] ホームページ等
  • URL: http://er-web.jmk.ynu.ac.jp/html/YAMAGUCHI_Yoshitaka/ja.html
• [Patent(Industrial Property Rights)] イミダゾールカルベン付加体の製造方法 (2011)
  • Inventor(s): 伊藤卓, 山口佳隆, 柏原泰吾
  • Industrial Property Rights Holder: 株式会社きもと
  • Acquisition Date: 2011-02-10
• [Patent(Industrial Property Rights)] イミダゾールカルベン金属錯体の製造方法 (2011)
  • Inventor(s): 伊藤卓, 山口佳隆, 柏原泰吾
  • Industrial Property Rights Holder: 株式会社きもと
  • Acquisition Date: 2011-02-10