Direct nitrogenation catalyzed by early transition metal complexes

• Project/Area Number: 20750072
• Research Category: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• Allocation Type: Single-year Grants
• Research Field: Synthetic chemistry
• Research Institution: Yokohama National University
• Principal Investigator: HOSHINO Yujiro Yokohama National University, 大学院・環境情報研究所, 特別研究教員 (70359701)
• Project Period (FY): 2008 – 2009
• Project Status: Completed (Fiscal Year 2009)
• Budget Amount: ¥4,550,000 (Direct Cost: ¥3,500,000、Indirect Cost: ¥1,050,000); Fiscal Year 2009: ¥1,170,000 (Direct Cost: ¥900,000、Indirect Cost: ¥270,000); Fiscal Year 2008: ¥3,380,000 (Direct Cost: ¥2,600,000、Indirect Cost: ¥780,000)
• Keywords: 合成化学 / 多官能性化合物 / 有機化学 / ヒドロキサム酸 / ニトロソ化合物 / 炭素-窒素結合形成反応 / 金属触媒反応 / バナジウム錯体 / 触媒・化学プロセス / 炭素-窒素形成反応

Research Abstract

The direct nitrogenation of alkenes and functionalized dienes having hydroxy or carbonyl groups was examined by using oxophilic early transition metal complexes. The vanadium(V) oxytriisopropoxide VO(OiPr)3 has been examined as catalyst for nitroso ene reaction and nitroso Diels-Alder reaction. The nitrosocarbonyl intermediates can be efficiently generated by the oxidation of hydroxamic acids with V(V) catalyst (1mol%) without any other oxygenated by-products. The conjugated dieneshaving carbonyl group were converted to the nitroso Diels-Alder adducts in good yieldswith high regioelectivity.

Research Products

• [Journal Article] Base-mediated rearrangement of free aromatic hydroxamic acids (ArCO-NHOH) to anilines (2009)
  • Author(s): Yujiro Hoshino, Moriaki Okuno, Eri Kawamura, Kiyoshi Honda, Seiichi Inoue
  • Journal Title: Chem. Commun. Pages: 2281-2283
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Base-mediated rearrangement of free aromatic hydroxamic acids (ArCO-NHOH) to anilines (2009)
  • Author(s): Yujiro Hoshino, Moriaki Okuno, Eri Kawamura, Kiyoshi Honda and Seiichi Inoue
  • Journal Title: Chem. Commun Pages: 2281-2283
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] 酸素と窒素を区別して官能基を変換する! -金属触媒による驚異的なつくり分け (2008)
  • Author(s): 星野雄二郎、井上誠一
  • Journal Title: 化学 63 Pages: 68-69
• [Journal Article] Highly Stereoselective Intramolecular Diels-Alder Reaction of Decatrienoates Activated by t-Butoxycarbonyl, Chloro, and Sulfonyl Groups at the Terminal Position (2008)
  • Author(s): S. Inoue, C. Yin, H. Kosugi, A. Nabeta, Y. Sakai, K. Honda, and Y. Hoshino
  • Journal Title: Bull. Chew. Soc. Jpn 81 Pages: 1308-1314
  • NAID: 10024331161
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Novel Oxidative Generation of Ammonium Ylides and the Subsequent Silicon Polonovski. Reaction (2008)
  • Author(s): Kiyoshi Honda, Hiromasa Shibuya, Yujiro Hoshino, Seiichi Inoue
  • Journal Title: Chew. Lett 37 Pages: 442-443
  • NAID: 10021079662
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Copper-catalyzed Intermolecular Generation of Ammonium Ylides with Subsequent [2, 3]Sigmatropic Rearrangement : Efficient Synthesis of Bifunctional Homoallylamines (2008)
  • Author(s): Kiyoshi Honda, Hiromasa Shibuya, Hiroto Yasui, Yujiro Hoshino, Seiichi Inoue
  • Journal Title: Bull. Chew. Soc. Jpn 81 Pages: 142-147
  • NAID: 10020139726
  • Peer Reviewed
• [Presentation] 塩基のみを用いるヒドロキサム酸の転位反応によるアミン合成 (2010)
  • Author(s): 星野雄二郎・奥野盛朗・新保雄基・本田清・井上誠一
  • Organizer: 日本化学会第90春季年会
  • Place of Presentation: 近畿大学本部キャンパス(大阪)
  • Year and Date: 2010-03-28
• [Presentation] 三環式骨格を有するイソプレノイドクロマンStachybotrinの合成研究 (2010)
  • Author(s): 井上誠一・水島浩平・松本真典・本田清・星野雄二郎
  • Organizer: 日本化学会第90春季年会
  • Place of Presentation: 近畿大学本部キャンパス(大阪)
  • Year and Date: 2010-03-28
• [Presentation] 脱離/転位/求核付加と続くタンデム反応を用いた炭素鎖伸長反応 (2010)
  • Author(s): 本田清・佐藤剛・高須典明・星野雄二郎・井上誠一
  • Organizer: 日本化学会第90春季年会
  • Place of Presentation: 近畿大学本部キャンパス(大阪)
  • Year and Date: 2010-03-28
• [Presentation] 触媒量の活性化剤を用いた室温付近でのヒドロキサム酸の転位反応によるアミン合成 (2010)
  • Author(s): 星野雄二郎・新保雄基・本田清・井上誠一
  • Organizer: 日本化学会第90春季年会
  • Place of Presentation: 近畿大学本部キャンパス(大阪)
  • Year and Date: 2010-03-27
• [Presentation] 分子内光環化付加反応によるベルガモテン誘導体の高立体選択的合成 (2009)
  • Author(s): 本田清・小西麻理・高橋康彦・土本貴大・星野雄二郎・井上誠一
  • Organizer: 第58回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
  • Place of Presentation: 長岡技術科学大学(新潟)
  • Year and Date: 2009-11-29
• [Presentation] 分子内[2+2]光環化付加反応を用いたビシクロ[3.2.0]へプタン環の立体選択的合成 (2009)
  • Author(s): 本田清・青野傭平・大村一浩・星野雄二郎・井上誠一
  • Organizer: 第58回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
  • Place of Presentation: 長岡技術科学大学(新潟)
  • Year and Date: 2009-11-29
• [Presentation] イソインドール誘導体の環化付加化合物の合成とその反応性 (2009)
  • Author(s): 本田清・真杉恵梨・藤本峻也・大澤智子・星野雄二郎・井上誠一
  • Organizer: 第58回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
  • Place of Presentation: 長岡技術科学大学(薪潟)
  • Year and Date: 2009-11-29
• [Presentation] Selective vanadium-catalyzed dehydrogenation of t-butyl N-hydroxycarbamate to t-butyl nitrosoformate and in situ Diels-Alder reaction with functionalized dienes (2009)
  • Author(s): Y. Hoshino, K. Suzuki, T. Fukuchi, K. Honda, S. Inoue
  • Organizer: The eleventh international Kyoto conference on new aspects of organic chemistry (IKCOC-11)
  • Place of Presentation: リーガロイヤルホテル京都(京都)
  • Year and Date: 2009-11-10
• [Presentation] Selective vanadium-catalyzed dehydrogenation of t-butyl N-hydroxycarbamate to t-butyl nitrosoformate and in situ Diels-Alder reaction with functionalized dienes (2009)
  • Author(s): Y.Hoshino, K.Suzuki, T.Fukuchi, K.Honda, S.Inoue
  • Organizer: The eleventh international Kyoto conference on new aspects of organic chemistry(IKCOC-11)
  • Place of Presentation: リーガロイヤルホテル京都(京都)
  • Year and Date: 2009-11-10
• [Presentation] 環状ヒドロキサム酸を配位子とする不斉エポキシ化を経由した光学活性クロマンの合成 (2009)
  • Author(s): 星野雄二郎・三宅晋平・本田清・井上誠一
  • Organizer: 第53回香料・テルペンおよび精油化学に関する討論会
  • Place of Presentation: 奈良先端科学技術大学院大学(奈良)
  • Year and Date: 2009-11-08
• [Presentation] 三環式イソプレノイドクロマンStachybotrin類の合成-三環式骨格の構築- (2009)
  • Author(s): 井上誠一・松本真典・水島浩平・星野雄二郎・本田清
  • Organizer: 第53回香料・テルペンおよび精油化学に関する討論会
  • Place of Presentation: 奈良先端科学技術大学院大学(奈良)
  • Year and Date: 2009-11-08
• [Presentation] タンデム型[3,3]シグマトロピー転位/求核付加反応を用いた炭素鎖伸長反応 (2009)
  • Author(s): 本田清・高須典明・佐藤剛・星野雄二郎・井上誠一
  • Organizer: 第53回香料・テルペンおよび精油化学に関する討論会
  • Place of Presentation: 奈良先端科学技術大学院大学(奈良)
  • Year and Date: 2009-11-08
• [Presentation] バナジウム触媒によるニトロソカルボニルの発生とジヒドロ-1, 2-オキサジン合成 (2009)
  • Author(s): 星野雄二郎・鈴木健三・本田清・井上誠一
  • Organizer: 第39回複素環化学討論会
  • Place of Presentation: さわやかちば県民プラザ(千葉)
  • Year and Date: 2009-10-16
• [Presentation] バナジウム触媒によるニトロソカルボニルの発生とジヒドロ-1,2-オキサジン合成 (2009)
  • Author(s): 星野雄二郎・鈴木健三・本田清・井上誠一
  • Organizer: 第39回複素環化学討論会
  • Place of Presentation: さわやかちば県民プラザ(千葉)
  • Year and Date: 2009-10-16
• [Presentation] 1,4-二置換-2,3-ジフルオロ-2-ブテン化合物の合成と物性 (2009)
  • Author(s): 井上誠一・吉原万吉・高橋亮太・伊藤勲・星野雄二郎・本田清
  • Organizer: 第13回日本化学会液晶化学研究会シンポジウム
  • Place of Presentation: 東京工業大学(横浜)
  • Year and Date: 2009-05-12
• [Presentation] ヒドロキサム酸配位子を有する金属錯体による環状酸無水物の開環反応検討 (2009)
  • Author(s): 星野雄二郎・三宅晋平・本田清・井上誠一
  • Organizer: 日本化学会第89春季年会
  • Place of Presentation: 日本大学理工学部船橋キャンパス(千葉)
  • Year and Date: 2009-03-29
• [Presentation] 分子内Diels-Alder反応と官能基変換による多置換ビシクロラクトン類の立体選択的合成 (2009)
  • Author(s): 井上誠一・小柳崇・松浦真士・星野雄二郎・本田清
  • Organizer: 日本化学会第89春季年会
  • Place of Presentation: 日本大学理工学部船橋キャンパス(千葉)
  • Year and Date: 2009-03-28
• [Presentation] 分子内[2+2]光環化反応によるベルガモテン類似体の立体選択的合成 (2009)
  • Author(s): 本田清・高橋康彦・青野庸平・星野雄二郎・井上誠一
  • Organizer: 日本化学会第89春季年会
  • Place of Presentation: 日本大学理工学部船橋キャンパス(千葉)
  • Year and Date: 2009-03-27
• [Presentation] 種々のアンモニウム塩から誘導されるエンアンモニウム塩の[3,3]シグマトロピー転位反応 (2009)
  • Author(s): 本田清6吉田真典・高須典明・星野雄二郎・井上誠一
  • Organizer: 日本化学会第89春季年会
  • Place of Presentation: 日本大学理工学部船橋キャンパス(千葉)
  • Year and Date: 2009-03-27
• [Presentation] バナジウム触媒を用いた0-ニトロソカルボニルの発生とオレフィンとの反応 (2008)
  • Author(s): 星野雄二郎・福地智典・本田清・井上誠一
  • Organizer: 第56回有機合成化学協会関東支部シンポジウム(新潟シンポジウム)
  • Place of Presentation: 新潟大学工学部(新潟)
  • Year and Date: 2008-11-30
• [Presentation] バナジウム触媒を用いたθ-ニトロソカルボニルの発生とオレフィンとの反応 (2008)
  • Author(s): 星野雄二郎・福地智典・本田清・井上誠一
  • Organizer: 第56回有機合成化学協会関東支部シンポジウム(新潟シンポジウム)
  • Place of Presentation: 新潟大学工学部(新潟)
  • Year and Date: 2008-11-30
• [Presentation] 分子内[2+2]光環化付加反応によるベルガモテン類の立体選択的構築 (2008)
  • Author(s): 本田清・高橋康彦・土本貴大・星野雄二郎・井上誠一
  • Organizer: 第56回有機合成化学協会関東支部シンポジウム(新潟シンポジウム)
  • Place of Presentation: 新潟大学工学部(新潟)
  • Year and Date: 2008-11-30
• [Presentation] 複数の置換基を有するビシクロラクトンの立体選択的合成 (2008)
  • Author(s): 井上誠一・松浦真士・尹春姫, 小柳崇・星野雄二郎・本田清
  • Organizer: 第56回有機合成化学協会関東支部シンポジウム(新潟シンポジウム)
  • Place of Presentation: 親潟大学工学部(新潟)
  • Year and Date: 2008-11-30
• [Presentation] 活性化剤を使用しないヒドロキサム酸からアミンへの一段階合成法の開発 (2008)
  • Author(s): 星野雄二郎・奥野盛朗・本田清・井上誠一
  • Organizer: 第56回有機合成化学協会関東支部シンポジウム(新潟シンポジウム)
  • Place of Presentation: 新潟大学工学部(新潟)
  • Year and Date: 2008-11-29
• [Presentation] 分子内Diels-Alder反応を用いる多置換二環式ラクトンの立体選択的合成 (2008)
  • Author(s): 井上誠一・小柳崇・尹春姫・松浦真士・松本真典・星野雄二郎・本田清
  • Organizer: 第38回複素環化学討論会
  • Place of Presentation: 広島県民文化センターふくやま(広島)
  • Year and Date: 2008-11-21
• [Presentation] 触媒的不斉エポキシ化を基盤とする光学活性2,2-二置換クロマンの合成 (2008)
  • Author(s): 星野雄二郎・小柳陽子・本田清・井上誠一
  • Organizer: 第52回香料・テルペンおよび精油化学に関する討論会
  • Place of Presentation: 東洋大学板倉キャンパス(群馬)
  • Year and Date: 2008-10-25
• [Presentation] 脱離反応及び異性化反応によるエンアンモニウム塩の発生を経由した[3,3]シグマトロピー転位反応 (2008)
  • Author(s): 本田清・高須典明・吉田真典・小西麻里・星野雄二郎・井上誠一
  • Organizer: 第52回香料・テルペンおよび精油化学に関する討論会
  • Place of Presentation: 東洋大学板倉キャンパス(群馬)
  • Year and Date: 2008-10-25
• [Presentation] 新規三環式イソプレノイドクロマンStachybotrin類の合成研究 (2008)
  • Author(s): 井上誠一・宮田裕子・松本真典・林健一・星野雄二郎・本田清
  • Organizer: 第52回香料・テルペンおよび精油化学に関する討論会
  • Place of Presentation: 東洋大学板倉キャンパス(群馬)
  • Year and Date: 2008-10-25
• [Presentation] 付加脱離反応による1, 4-二置換-2, 3-ジフルオ-2-ブテン化合物の合成 (2008)
  • Author(s): 井上誠一・高橋亮太・伊藤勲・米須大吾・中條美帆・星野雄二郎・本田清
  • Organizer: 第12回日本化学会液晶化学研究会シンポジウム
  • Place of Presentation: 東京大学(東京)
  • Year and Date: 2008-06-06
• [Presentation] エンアンモニウム塩の[3,3]シグマトロピー転位反応を基軸とする炭素鎖伸長反応 (2008)
  • Author(s): 本田清・吉田真典・永塚真也・高須典明・星野雄二郎・井上誠一
  • Organizer: 第55回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
  • Place of Presentation: 東京理科大学野田キャンパス(千葉)
  • Year and Date: 2008-05-10
• [Presentation] 分子内Diels-Alder反応による多置換ビシクロラクトンの立体選択的合成 (2008)
  • Author(s): 井上誠一・小柳崇・尹春姫・松浦真士・松本真典・星野雄二郎・本田清
  • Organizer: 第55回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
  • Place of Presentation: 東京理科大学野田キャンパス(千葉)
  • Year and Date: 2008-05-10
• [Remarks]
  • URL: http://er-web.jmk.ynu.ac.jp/html/HOSHINO_Yujiro/ja.html
• [Remarks]
  • URL: http://er-wed.jmk.ynu.ac.jp/html/HOSHINO_Yujiro/ja.html
• [Remarks]
  • URL: http://kenkyu-web.jmk.ynu.ac.jp/Profiles/0013/0000568/profile.html