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Electrochemical Promotion of Ammonia Synthesis in Electrolysis Cells with High Conversion Efficiency

Research Project

Project/Area Number 20H02521
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research (B)

Allocation TypeSingle-year Grants
Section一般
Review Section Basic Section 27030:Catalyst and resource chemical process-related
Research InstitutionHokkaido University (2022)
The University of Tokyo (2020-2021)

Principal Investigator

Kikuchi Ryuji  北海道大学, 工学研究院, 教授 (40325486)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 久保田 純  福岡大学, 工学部, 教授 (50272711)
Project Period (FY) 2020-04-01 – 2023-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2022)
Budget Amount *help
¥18,200,000 (Direct Cost: ¥14,000,000、Indirect Cost: ¥4,200,000)
Fiscal Year 2022: ¥3,380,000 (Direct Cost: ¥2,600,000、Indirect Cost: ¥780,000)
Fiscal Year 2021: ¥3,510,000 (Direct Cost: ¥2,700,000、Indirect Cost: ¥810,000)
Fiscal Year 2020: ¥11,310,000 (Direct Cost: ¥8,700,000、Indirect Cost: ¥2,610,000)
Keywordsアンモニア / 電解合成 / プロトン伝導体 / 赤外分光 / 過渡応答法 / 鉄触媒 / 固体リン酸塩電解質 / バリウムジルコネート / 電気化学セル / 固体電解質 / 再生可能エネルギー / 水電解
Outline of Research at the Start

本研究は、電気化学セルを用いたアンモニア合成においてアンモニアの生成機構を検討し、アンモニアの生成速度および電流効率の向上の要因を明らかにし、高効率なアンモニア合成法へと展開することを目的とする。このために、電圧印加時の電極表面種のin situ赤外分光測定に基づいた反応機構解析と、電極触媒の物性および電極構造の影響、また電極触媒への塩基性化合物の添加による影響を検討することで、電流効率とアンモニア生成速度の大きい、効率的なアンモニア合成法を創製する。

Outline of Final Research Achievements

An electrochemical cell using a phosphate-based electrolyte was fabricated, and NH3 was synthesized electrochemically from N2 and water vapor in a temperature range around 200°C under atmospheric pressure. It was found that NH3 is not produced in Fe-based cathodes unless a voltage is applied, but NH3 is produced by applying a voltage and supplying H+, and N2H4 is also produced in addition to NH3. In situ infrared spectroscopic measurements of the developed electrode surface confirmed that N2Hx species were generated by applying voltage at 220°C, and the peak intensity increased with applied voltage. A response study in which the current is interrupted from the polarized state suggests that the decrease in the NH3 formation rate under high current densities is due to the decrease in the number of adsorbed nitrogen atoms and hydrogen atoms/H+ on the electrode surface.

Academic Significance and Societal Importance of the Research Achievements

NH3は燃焼時にCO2を排出せず、ゼロカーボン社会構築に向けたエネルギーキャリアとして注目されており、特に再生可能エネルギーを利用して合成されるNH3合成は、グリーンNH3として注目を集めている。本電解合成法は、常圧200℃付近でNH3を直接合成する方法で、再生可能エネルギーの利用に好適である。得られた研究成果は、本電解合成法でのN2の還元機構を明らかにするもので、窒素による電極の被覆率を高めることがNH3生成速度向上につながることを過渡応答法により明らかにした成果や、220℃におけるNH3合成において分極状態で電極上の中間体を赤外分光により初めて捕らえた成果は、学術的な意義が極めて高い。

Report

(4 results)
  • 2022 Annual Research Report   Final Research Report ( PDF )
  • 2021 Annual Research Report
  • 2020 Annual Research Report
  • Research Products

    (20 results)

All 2023 2022 2021 2020 Other

All Journal Article (5 results) (of which Peer Reviewed: 4 results,  Open Access: 2 results) Presentation (11 results) (of which Int'l Joint Research: 2 results,  Invited: 7 results) Book (2 results) Remarks (2 results)

  • [Journal Article] 水素透過膜型電解セルを用いた電力による水と窒素からのアンモニア合成2022

    • Author(s)
      久保田純
    • Journal Title

      化学工学

      Volume: 86 Pages: 621-624

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    • Author(s)
      Yuan Yao、Fujiwara Naoya、Tada Shohei、Kikuchi Ryuji
    • Journal Title

      RSC Advances

      Volume: 12 Issue: 14 Pages: 8474-8476

    • DOI

      10.1039/d2ra00224h

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    • Author(s)
      Yuan Yao、Tada Shohei、Kikuchi Ryuji
    • Journal Title

      Sustainable Energy & Fuels

      Volume: 6 Issue: 2 Pages: 458-465

    • DOI

      10.1039/d1se01712h

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  • [Journal Article] Ammonia synthesis using Fe/BZY-RuO2 catalysts and a caesium dihydrogen phosphate-based electrolyte at intermediate temperatures2021

    • Author(s)
      Yuan Yao、Tada Shohei、Kikuchi Ryuji
    • Journal Title

      Materials Advances

      Volume: 2 Issue: 2 Pages: 793-803

    • DOI

      10.1039/d0ma00905a

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    • Author(s)
      Naoya Fujiwara, Hironori Nagase, Shohei Tada, Ryuji Kikuchi
    • Journal Title

      ChemSusChem

      Volume: 14 Issue: 1 Pages: 417-427

    • DOI

      10.1002/cssc.202002281

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      菊地隆司
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      菊地 隆司、袁 瑤、多田 昌平
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      藤原直也
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    • Author(s)
      袁瑤、多田昌平、菊地隆司
    • Organizer
      第40回水素エネルギー協会大会
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    • Author(s)
      菊地隆司
    • Total Pages
      500
    • Publisher
      技術情報協会
    • ISBN
      9784861049538
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  • [Book] CO2 Free Ammonia as an Energy Carrier2022

    • Author(s)
      Jun Kubota
    • Total Pages
      697
    • Publisher
      Springer, Singapore
    • ISBN
      9789811947667
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    • URL

      https://cse-lab.eng.hokudai.ac.jp/research.html

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    • URL

      https://apchem.eng.hokudai.ac.jp/article/493/

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Published: 2020-04-28   Modified: 2024-01-30  

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