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Understanding of the formation of active N2 reduction sites by oxide migration during high-temperature reduction

Research Project

Project/Area Number 20H02522
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research (B)

Allocation TypeSingle-year Grants
Section一般
Review Section Basic Section 27030:Catalyst and resource chemical process-related
Research InstitutionNagoya University

Principal Investigator

Nagaoka Katsutoshi  名古屋大学, 工学研究科, 教授 (90381029)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 佐藤 勝俊  名古屋大学, 工学研究科, 特任准教授 (30586607)
松村 晶  久留米工業高等専門学校, その他部局等, 校長 (60150520)
Project Period (FY) 2020-04-01 – 2023-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2022)
Budget Amount *help
¥18,070,000 (Direct Cost: ¥13,900,000、Indirect Cost: ¥4,170,000)
Fiscal Year 2022: ¥3,250,000 (Direct Cost: ¥2,500,000、Indirect Cost: ¥750,000)
Fiscal Year 2021: ¥4,680,000 (Direct Cost: ¥3,600,000、Indirect Cost: ¥1,080,000)
Fiscal Year 2020: ¥10,140,000 (Direct Cost: ¥7,800,000、Indirect Cost: ¥2,340,000)
Keywords水素 / アンモニア / ナノフラクション / 高温還元 / アルカリ土類金属 / 希土類 / ルテニウム / 固体触媒 / BaO / アンモニア合成 / 再生可能エネルギー / エネルギーキャリア / 水素キャリア / 希土類元素
Outline of Research at the Start

我々は希土類酸化物やアルカリ土類酸化物を含む担体からなるRu/Ba0.1La0.45Ce0.45O1.68触媒を、アンモニア合成用触媒としては非常識なほどに高温(600~700 ℃)で水素還元すると、高い活性が得られることを報告した。このとき、この触媒は既報の酸化物担持Ru触媒のなかで最も高い活性を示した。この触媒の活性点は、高温還元時に、担体が酸化物ナノフラクションとなりRuナノ粒子上に堆積することで形成された、強電子供与性のRuサイトであることが分かっている。本申請では、“その場観察”の先端技術を駆使し、酸化物担体の移動現象を直接観察し、そのメカニズムを解明することを目的とする。

Outline of Final Research Achievements

The ammonia synthesis rate of Ru/Ba/La0.5Ce0.5O1.75 is one of the highest among oxide-supported Ru catalysts reported so far. It has been found that the active site is a strongly electron-donating Ru site covered by the oxide nano-fractionations of the support and formed during high-temperature reduction.
In this study, we investigated formation mechanism of the active sites. We have revealed that Ba(CO3)2 is hydrogenated to Ba(OH)2 during the reduction. Then, this compound melts and migrates to the surface of Ru nanoparticles at hier temperature. Furthermore, it is transformed to BaO and solidified at higher temperatures, resulting in a core - shell structure.

Academic Significance and Societal Importance of the Research Achievements

本研究ではカーボンフリー燃料として期待されているアンモニアを高効率で合成できる Ru/Ba/La0.5Ce0.5O1.75触媒の活性点生成メカニズムを明らかにすることができた。この触媒は、調製が容易で、取り扱いが容易という特徴を持ち、将来の工業化が期待されているため、この成果は学術上非常に意義があると言える。さらに本研究の成果は燃料アンモニアの利用を拡大するものであり、世界中で利用され、新たな産業創成につながる可能性もあるため、社会的な意義も非常に大きいと言える。

Report

(4 results)
  • 2022 Annual Research Report   Final Research Report ( PDF )
  • 2021 Annual Research Report
  • 2020 Annual Research Report
  • Research Products

    (25 results)

All 2023 2022 2021 2020

All Journal Article (4 results) (of which Peer Reviewed: 4 results,  Open Access: 3 results) Presentation (21 results) (of which Int'l Joint Research: 6 results,  Invited: 17 results)

  • [Journal Article] Co nanoparticle catalysts encapsulated by BaO-La2 O3 nano-fractions for efficient ammonia synthesis under mild reaction conditions2022

    • Author(s)
      Shin-ichiro Miyahara, Katsutoshi Sato, Kotoko Tsujimaru, Yuichiro Wada, Yuta Ogura, Takaaki Toriyama, Tomokazu Yamamoto, Syo Matsumura, Koji Inazu, Katsutoshi Nagaoka
    • Journal Title

      ACS Omega

      Volume: 0 Issue: 28 Pages: 24452-24460

    • DOI

      10.1021/acsomega.2c01973

    • Related Report
      2022 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Barium Oxide Encapsulating Cobalt Nanoparticles Supported on Magnesium Oxide: Active Non-Noble Metal Catalysts for Ammonia Synthesis under Mild Reaction Conditions2021

    • Author(s)
      Sato Katsutoshi、Miyahara Shin-ichiro、Tsujimaru Kotoko、Wada Yuichiro、Toriyama Takaaki、Yamamoto Tomokazu、Matsumura Syo、Inazu Koji、Mohri Hirono、Iwasa Takeshi、Taketsugu Tetsuya、Nagaoka Katsutoshi
    • Journal Title

      ACS Catalysis

      Volume: 11 Issue: 21 Pages: 13050-13061

    • DOI

      10.1021/acscatal.1c02887

    • Related Report
      2021 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Boosting Ammonia Synthesis under Mild Reaction Conditions by Precise Control of the Basic Oxide - Ru Interface2021

    • Author(s)
      K. Sato, K. Nagaoka
    • Journal Title

      Chem. Lett.

      Volume: 50 Issue: 4 Pages: 687-696

    • DOI

      10.1246/cl.200855

    • NAID

      130008025771

    • Related Report
      2020 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Effect of calcination and reduction temperatures on the catalytic activity ofRu/La0.5Ce0.5O1.75 for ammonia synthesis under mild conditions2020

    • Author(s)
      Y. Ogura, T. Asai, K. Sato, S. Miayahara, T. Toriyama, T. Yamamoto, S. Matsumura, K. Nagaoka
    • Journal Title

      Energy Technol.

      Volume: 8 Issue: 6 Pages: 2000264-2000264

    • DOI

      10.1002/ente.202000264

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      2020 Annual Research Report
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  • [Presentation] クリーン燃料としてのアンモニア合成用触媒の開発2023

    • Author(s)
      永岡勝俊
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      第16回工業触媒研究会フォーラム
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  • [Presentation] クリーンエネルギーとしてのアンモニアを合成するための触媒開発2023

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      永岡勝俊
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      日本セラミックス協会2023年年会
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  • [Presentation] エネルギーキャリアとしてのアンモニアを合成・分解するための触媒開発2023

    • Author(s)
      永岡勝俊
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      広島大学先進工学系科学研究科設立記念シンポジウム「カーボンニュートラルの早期実現に資するアンモニア利用技術」
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  • [Presentation] 新奇アンモニア合成触媒2022

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      永岡勝俊
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      燃料電池開発情報センター
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  • [Presentation] アンモニア合成触媒_基礎,歴史,新展開2022

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      永岡勝俊
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      徳島化学工学懇話会第37回(令和4年度)通常総会・記念講演会
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      2022 Annual Research Report
    • Invited
  • [Presentation] Desigh of Core-Shell Structured Metal Catalysts for Carbon-Free Ammonia Fuel Synthesis under Mild Reaction Conditions2022

    • Author(s)
      永岡勝俊
    • Organizer
      2022 Taipei International Conference on Catalysis
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  • [Presentation] Core-shell structured oxide supported Co catalysts for ammonia synthesis under mild conditions2022

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      永岡勝俊
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  • [Presentation] Synthesis of carbon-free ammonia fuel under mild reaction conditions using Co@BaO/MgO catalysts2022

    • Author(s)
      永岡勝俊
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      12th International Conference on Environmental Catalysis (ICEC2022)
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    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] 水素の製造・利用触媒の研究開発 -アンモニアの合成・分解触媒の研究開発2022

    • Author(s)
      永岡勝俊
    • Organizer
      ENEOS水素基金特別講演会
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      2022 Annual Research Report
    • Invited
  • [Presentation] Doping effect of K on Co/MgO catalyst for NH32022

    • Author(s)
      Tomoko SHIBATA, Shin-ichiro MIYAHARA, Hiroshi YAMADA, Katsutoshi SATO, Katsutoshi NAGAOKA
    • Organizer
      TOCAT9
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      2022 Annual Research Report
  • [Presentation] NH_3 合成用Fe/MgO触媒に対する添加物と活性化処理の検討2022

    • Author(s)
      惠良 康平、宮原 伸一郎、佐藤 勝俊、永岡 勝俊
    • Organizer
      第130回触媒討論会
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  • [Presentation] NH3合成用Co/MgO触媒へのアルカリ金属添加効果の検討(3)2022

    • Author(s)
      柴田智子, 宮原伸一郎, 山田博史, 佐藤勝俊, 永岡勝俊
    • Organizer
      第52回石油・石油化学討論会
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      2022 Annual Research Report
  • [Presentation] 温和な条件でのアンモニア合成を志向したMgO担持Fe触媒の開発2022

    • Author(s)
      惠良 康平、宮原 伸一郎、佐藤 勝俊、永岡 勝俊
    • Organizer
      第42回水素エネルギー協会大会
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      2022 Annual Research Report
  • [Presentation] 温和な条件で高活性を示すアンモニア合成用希土類含有複合酸化物担持Ru触媒の創製とキャラクタリゼーション2021

    • Author(s)
      永岡勝俊
    • Organizer
      日本セラミックス協会 第34回秋季シンポジウム
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      2021 Annual Research Report
    • Invited
  • [Presentation] グリーン水素の利用に向けたアンモニア合成・分解触媒の開発2021

    • Author(s)
      永岡勝俊
    • Organizer
      石油学会東海支部 第10回東海支部講演会
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      2021 Annual Research Report
    • Invited
  • [Presentation] Core-shell structured oxide supported metal catalysts for ammonia synthesis under mild conditions2021

    • Author(s)
      Katsutoshi Nagaoka
    • Organizer
      17th Japan-Taiwan Joint Symposium on Catalysis
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      2021 Annual Research Report
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  • [Presentation] Formation of active Ru sites for ammonia synthesis by surface dynamics of Barium and rare-earth oxides during high-temperature reduction2021

    • Author(s)
      Katsutoshi Nagaoka
    • Organizer
      2021 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies
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      2021 Annual Research Report
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  • [Presentation] NH3合成用Co/MgO触媒へのアルカリ金属添加効果の検討2021

    • Author(s)
      柴田智子,宮原伸一郎,山田博史,佐藤勝俊,永岡勝俊
    • Organizer
      第51回石油・石油化学討論会
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      2021 Annual Research Report
    • Invited
  • [Presentation] 水素エネルギー利用拡大に向けたアンモニア合成・分解触媒の開発2021

    • Author(s)
      永岡勝俊
    • Organizer
      愛知県 水素エネルギー社会形成研究会 2020年度第1回セミナー
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      2020 Annual Research Report
    • Invited
  • [Presentation] Creation of active sites for NH3 synthesis over Rare-Earth Oxide Supported Ru Catalyst2021

    • Author(s)
      Katsutoshi Nagaoka
    • Organizer
      SPlasma2021/IC-PLANTS2021
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      2020 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] グリーン水素の貯蔵を志向した温和な条件で高活性を示すアンモニア合成触媒の創製2021

    • Author(s)
      永岡勝俊
    • Organizer
      日本化学会101春季年会
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      2020 Annual Research Report
    • Invited

URL: 

Published: 2020-04-28   Modified: 2024-01-30  

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