Synthesis of poly-substituted aromatic compounds from diazoquinones
| Project/Area Number |
20H02744
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| Research Category |
Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
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| Allocation Type | Single-year Grants |
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| Section | 一般 |
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| Review Section |
Basic Section 33020:Synthetic organic chemistry-related
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| Research Institution | Kyushu Institute of Technology |
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Principal Investigator |
北村 充 九州工業大学, 大学院工学研究院, 教授 (10313199)
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| Project Period (FY) |
2020-04-01 – 2024-03-31
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| Project Status |
Completed (Fiscal Year 2023)
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| Budget Amount *help |
¥14,300,000 (Direct Cost: ¥11,000,000、Indirect Cost: ¥3,300,000)
Fiscal Year 2023: ¥2,600,000 (Direct Cost: ¥2,000,000、Indirect Cost: ¥600,000)
Fiscal Year 2022: ¥2,600,000 (Direct Cost: ¥2,000,000、Indirect Cost: ¥600,000)
Fiscal Year 2021: ¥2,600,000 (Direct Cost: ¥2,000,000、Indirect Cost: ¥600,000)
Fiscal Year 2020: ¥6,500,000 (Direct Cost: ¥5,000,000、Indirect Cost: ¥1,500,000)
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| Keywords | ジアゾキノン / カルベン / ジオキサン / 複素環化合物 / イソキノサイクリン / ジアゾ化合物 / アジド化合物 / ジアゾ移動反応 / 複素環 / ジチオ炭酸エステル / 芳香族 |
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| Outline of Research at the Start |
単環のベンゼン誘導体から多環芳香族炭化水素（PAH）まで，芳香族骨格を有する生理活性物質や機能性材料は多い。これらの材料開発を迅速に進めるには，多置換芳香族化合物を自在に合成する手法の開発は必須である。ジアゾキノンは，活性化基となるジアゾ基を内在する芳香族ユニットで，これを用いれば，置換芳香族化合物を自在に合成できるようになると期待される。本研究ではジアゾキノンの合成，反応開発，応用の実証を行い，ジアゾキノンをモチーフとして，新しい芳香族合成化学を開拓するものである。
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| Outline of Annual Research Achievements |
単環のベンゼン誘導体から多環芳香族炭化水素(PAH)まで，芳香族骨格を有する生理活性物質や機能性材料は多い。これらの材料開発を迅速に進めるには，多置換芳香族化合物を位置選択的に自在に合成する手法の開発が必須である。ジアゾキノンは，活性化基となるジアゾ基を内在する芳香族ユニットであり，これを用いれば，置換芳香族化合物を自在に合成できるようになると期待される。特にこれまで合成が難しかった多置換フェノールや，医薬品，新型π系化合物などの 機能性物質の合成法を短工程で提供できるようになる。本研究は，1)ジアゾキノンの簡便な合成法の開発，2) 多置換芳香族化合物や材料を指向したジアゾキノンの反応開発，3) 開発した反応を用いる有用機能性物質の合成，を目的とし，ジアゾキノンを中心とする新しい芳香族合成化学を確立しようとするものである。 本年度は，ジアゾキノンの反応開発として，金属触媒を用いて種々の求核剤との反応を行った。求核剤として，電子求引性基をもったアルコールであるエポキシアルコールを反応させるとベンゾジオキサン化合物が得られることが分かった。この反応の反応機構は，まず，ジアゾキノンと金属触媒との反応により生じた金属カルベンに，アルコールがOH挿入し，続いて，生じたフェノール部位がエポキシアルコール由来のエポキシド部位と反応してジオキサン化合物が生じていると考えている。また，求核剤として二硫化炭素を用いると，環状チオ炭酸エステルや，スピロオルトジチオ炭酸エステルが得られることを見出した。さらに，金属触媒を用いたジアゾキノンとケテンシリルエーテルの反応により，オルト－ホモアシルフェノール誘導体が得られる知見を利用して，天然物イソキノサイクリンの形式合成を行うことができた。
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| Research Progress Status |
令和5年度が最終年度であるため、記入しない。
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| Strategy for Future Research Activity |
令和5年度が最終年度であるため、記入しない。
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Report
(4 results)
Research Products
(17 results)
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[Journal Article] Diazo-Transfer Reaction of Nonactivated Ketones with 2-Azido-1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazolium Hexafluorophosphate (IPrAP)2023
Author(s)
Kitamura, M., Ohtsuka, K., Eto, T., Tsuzaki, M., Wada, M., Shimooka, H., Okauchi, T.
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Journal Title
Journal of Organic Chemistry
Volume: 88
Issue: 21
Pages: 15494-15500
DOI
Related Report
Peer Reviewed
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[Journal Article] Formal Synthesis of Teadenols via Palladium-Catalyzed 6- endo Cyclization of an Epoxyphenol2022
Author(s)
Kitamura M.; Suetake, H.; Hoshino, K.; Higashijima, Y.; Kisanuki, M.; Yuasa, R.; Yamaguchi, Y.; Shimazu, T.; Koga, N.; Hamada, H.; Miyori, N.; Shimooka, H.; Okauchi, T.
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Journal Title
Synlett
Volume: 33
Issue: 15
Pages: 1523-1526
DOI
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