Stereoselective Synthesis of Chiral Substituted-Cyclobutanes and Ladderanes
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20H03360
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| Research Category |
Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
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| Allocation Type | Single-year Grants |
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| Section | 一般 |
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| Review Section |
Basic Section 47010:Pharmaceutical chemistry and drug development sciences-related
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| Research Institution | Hokkaido University |
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Principal Investigator |
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| Project Period (FY) |
2020-04-01 – 2023-03-31
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| Project Status |
Completed (Fiscal Year 2022)
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| Budget Amount *help |
¥17,680,000 (Direct Cost: ¥13,600,000、Indirect Cost: ¥4,080,000)
Fiscal Year 2022: ¥5,850,000 (Direct Cost: ¥4,500,000、Indirect Cost: ¥1,350,000)
Fiscal Year 2021: ¥5,720,000 (Direct Cost: ¥4,400,000、Indirect Cost: ¥1,320,000)
Fiscal Year 2020: ¥6,110,000 (Direct Cost: ¥4,700,000、Indirect Cost: ¥1,410,000)
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| Keywords | シクロブタン / ラダラン / ロジウム / ルテニウム / コバルト / メタラサイクル / 環化反応 / シクロオクタジエン / 不斉合成 / 遷移金属触媒 |
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| Outline of Research at the Start |
シクロブタンは４つの炭素からなる四角形の化合物で，立体的な自由度が制限された特徴ある三次元構造を持っています。このシクロブタン骨格は天然物などにも含まれ，また創薬においてもその構造的な特徴を利用できると期待される骨格です。また最近，シクロブタン環が連結し「はしご状」となったラダランという化合物も自然界の細菌（アナモックス菌）の膜脂質から発見され，その機能にも興味が持たれています。本研究課題では，この多置換シクロブタンやラダラン化合物の立体選択的合成法の確立を目指しています。
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| Outline of Final Research Achievements |
In this project, we aimed to develop stereoselective synthesis of polysubstituted cyclobutane derivatives and radarane derivatives. As a result, we succeeded in synthesizing spiro-cyclobutane derivatives via Rh-catalyzed enantioselective cyclization of enynes via Csp3-H bond activation triggered by formation of rhodacycle intermediates. Also, we succeeded in synthersis of sulfur-containing radarane derivatives and boron-containing multisubstituted cyclobutane derivatives through Ru-catalyzed cyclization of allenynes. Furthermore, to avoid the use of the rare metal such as Rh, we started a basic research on Co-catalyzed reaction via cobaltacycle, resulting in develping Co-catalyzed reductive cyclization of enynes using hydrogen (H2) as a reducing agent.
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| Academic Significance and Societal Importance of the Research Achievements |
シクロブタン骨格は天然物などにも含まれ，創薬においてもオレフィンやベンゼンの生物学的等価体としての利用も期待される骨格である．またシクロブタン環が連結し「はしご状」となったラダラン骨格をもつ天然物も最近発見され，その機能にも興味が持たれている．一方，多置換シクロブタンの立体選択的合成法や光学活性体での合成法は限られており，さらにラダラン骨格に関しては合成例が極めて少ない．本研究では，例のないスピロ骨格を持つシクロブタン誘導体の不斉合成や，官能基化の手掛かりとなる硫黄やホウ素を骨格内に含むラダラン誘導体の合成に成功しており，その学術的意義や社会的意義は大きい．
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Report
(4 results)
Research Products
(30 results)
