| Project/Area Number |
20J20301
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| Research Category |
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
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| Allocation Type | Single-year Grants |
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| Section | 国内 |
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| Review Section |
Basic Section 33010:Structural organic chemistry and physical organic chemistry-related
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| Research Institution | Osaka University |
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Principal Investigator |
鈴木 悠斗 大阪大学, 大学院基礎工学研究科, 特別研究員(DC1)
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| Project Period (FY) |
2020-04-24 – 2023-03-31
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| Project Status |
Completed (Fiscal Year 2022)
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| Budget Amount *help |
¥2,500,000 (Direct Cost: ¥2,500,000)
Fiscal Year 2022: ¥800,000 (Direct Cost: ¥800,000)
Fiscal Year 2021: ¥800,000 (Direct Cost: ¥800,000)
Fiscal Year 2020: ¥900,000 (Direct Cost: ¥900,000)
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| Keywords | 水素結合性有機フレームワーク / 多孔質材料 / カルボン酸 / 同形 / 多孔質 / 水素結合 / 異性体効果 / 非平面π共役分子 / π-πスタッキング / メカノクロミック |
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| Outline of Research at the Start |
非常に多くの微細な空孔を持つ多孔性材料は、空孔内に様々な物質を多量に取り込むことができ、物質の貯蔵や分離精製、センシングや反応場として応用されている。この一種である水素結合性有機フレームワークは、可逆的な結合によって構成されるため結晶性と再利用性に優れているが、剛直かつ多様な構造を得難い。これに関して、非平面π共役分子がズレずにかみ合って積み重なる「かみ合い積層」の手法により、弱点である剛直性を克服した構造の構築に成功している。この手法を用いて様々な空孔形状・性質をもつ剛直HOFを自在構築し、高機能HOF材料への応用を目指している。
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| Outline of Annual Research Achievements |
一般的な水素結合性有機フレームワーク(HOF)は、構造設計性や、多孔質構造の安定性に課題を有していた。これに関して我々は、非平面π共役骨格の単一な積層である「かみ合い積層」を活用することで課題の克服を試みている。安定性の高いHOFが得られるほか、単一な積層は構造設計や所望の構造の構築を容易にすると考えられる。本年度は、かみ合い積層HOF構築の一般化と、周辺に導入した官能基がHOF構造の特性へ与える影響を調査
し、設計指針を確立させることを目指した。具体的には、かみ合い積層を行う分子構造として報告している、ジベンゾ[g,p]クリセン （DBC）を中心骨格とし、その周辺に導入するカルボン酸誘導体(周辺基）の設計を行った。 DBCを中心骨格とした誘導体は、周辺基の単純な伸張では溶解性が悪化したため、HOF構築が行えなかった。これはHOFにおける分子設計の限界を示したといえる。そこでカルボキシナフチル基を導入した3つの誘導体C1N4DBC、C1N5DBC、C2N6DBCを設計した。それぞれ1,4位、1,5位、2,6位でカルボキシ基とDBCコアで接続している。それぞれ結晶が得られ、PXRDまたは単結晶構造解析よりDBCコアがかみ合い積層した同形HOFであることを確認した。しかしこれらの同形HOFはゲストの脱離に対して異なる挙動を示す。C1N4DBCは可逆的に空孔の開閉する挙動を示す。C1N5DBCは全く構造変化しない。C2N6DBCは乱雑に構造崩壊しアモルファスへと変化する。これら一連のHOFの構造変化の結果から、HOFの構造特性は、周辺基や水素結合の乱れ、積層体の滑りなどに現れると理解できる。分子間相互作用の影響を強く受ける多孔質結晶では、分子設計とそれに伴う物性変化を調べ、所望の構造・機能を持つHOFの構築を制御することが重要であることがわかった。
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| Research Progress Status |
令和4年度が最終年度であるため、記入しない。
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| Strategy for Future Research Activity |
令和4年度が最終年度であるため、記入しない。
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