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全固体電池の実用化にむけた耐湿性硫化物系電解質の開発

Research Project

Project/Area Number 20J23724
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Review Section Basic Section 26020:Inorganic materials and properties-related
Research InstitutionOsaka Metropolitan University (2022)
Osaka Prefecture University (2020-2021)

Principal Investigator

木村 拓哉  大阪公立大学, 大学院工学研究科, 特別研究員(DC1)

Project Period (FY) 2020-04-24 – 2023-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2022)
Budget Amount *help
¥3,100,000 (Direct Cost: ¥3,100,000)
Fiscal Year 2022: ¥1,000,000 (Direct Cost: ¥1,000,000)
Fiscal Year 2021: ¥1,000,000 (Direct Cost: ¥1,000,000)
Fiscal Year 2020: ¥1,100,000 (Direct Cost: ¥1,100,000)
Keywordsリチウムイオン伝導体 / 硫化物 / 大気曝露 / 大気暴露 / 窒化物
Outline of Research at the Start

本研究では,安全性に優れた全固体リチウム二次電池の実用化を目指し,高いイオン伝導度と低い硫化水素発生量を兼ね備えた硫化物系固体電解質の設計指針を得ることを目的とする.さらにその設計指針を用いて,全固体電池の実用化にむけた電解質を作製することを目指す.HSAB則などに基づく元素選択による電解質を作製し,構造解析やイオン伝導度評価,硫化水素発生量測定を行うことで,イオン伝導性増大や硫化水素発生抑制メカニズムに対する知見を得る.また,リチウムイオン電池の製造に用いられているドライルーム環境下で,作製した電解質と実用材料である電極活物質と組み合わせて,全固体電池を試作し評価を行う.

Outline of Annual Research Achievements

本年度は,大気曝露in-situ XRD測定が可能な装置を用いて,硫化物電解質の大気曝露による結晶構造変化について評価・解析を行った.また,水溶液を介した硫化物電解質Li4SnS4の合成を行った.
Li3PS4に代表される硫化物電解質は大気中の水分と反応し構造が変化することが知られている.また,リンのほかにも様々な中心元素を用いた硫化物電解質が報告され,大気曝露時の挙動評価も一部の組成ではなされている.しかしながら,曝露条件が異なるなど系統的な知見を得るには至っていない.
そこで本年度は,中心元素Mとしてアルミニウム,ガリウム,インジウム,ケイ素,ゲルマニウム,スズ,リン,ヒ素,アンチモンを含む硫化物電解質LixMS4をメカノケミカル法により作製し,露点-8℃環境下における大気曝露in-situ X線回折(XRD)測定により曝露挙動を評価した.曝露後サンプルのXRDパターンより,曝露後の構造は中心元素の族に依存する傾向にあることがわかった.曝露後真空乾燥したサンプルについては中心元素毎に構造が異なることが明らかになった.
また前年度の検討により,Li4SnS4電解質は大気に曝した際に硫化水素の発生を伴わず水和物を形成することがわかっている.この水和物形成について得られた知見を活かし,水溶液を介したLi4SnS4電解質の合成について検討を行った.
出発原料として硫化リチウムと硫黄,金属スズを用い,イオン交換水中で攪拌することで反応させた.また,スズ原料としてスズの価数が異なる2種の硫化スズを用いて検討した.金属スズや2価の硫化スズを用いた場合,わずかに不純物が残るもののLi4SnS4が得られることがわかった.一方,4価の硫化スズを用いた場合はほとんど反応が進行しなかった.このことから,適切な出発原料を用いることにより,Li4SnS4の水溶液合成が可能であることが明らかになった.

Research Progress Status

令和4年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

令和4年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(3 results)
  • 2022 Annual Research Report
  • 2021 Annual Research Report
  • 2020 Annual Research Report
  • Research Products

    (14 results)

All 2023 2022 2021 2020

All Journal Article (3 results) (of which Peer Reviewed: 3 results) Presentation (11 results) (of which Int'l Joint Research: 3 results)

  • [Journal Article] Hydration and Dehydration Behavior of Li4SnS4 for Applications as a Moisture-Resistant All-Solid-State Battery Electrolyte2023

    • Author(s)
      Kimura Takuya、Nakano Takumi、Sakuda Atsushi、Tatsumisago Masahiro、Hayashi Akitoshi
    • Journal Title

      The Journal of Physical Chemistry C

      Volume: 127 Issue: 3 Pages: 1303-1309

    • DOI

      10.1021/acs.jpcc.2c06593

    • Related Report
      2022 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Characterizing the Structural Change of Na3PS4 Solid Electrolytes in a Humid N2 Atmosphere2022

    • Author(s)
      Nakano Takumi、Kimura Takuya、Sakuda Atsushi、Tatsumisago Masahiro、Hayashi Akitoshi
    • Journal Title

      The Journal of Physical Chemistry C

      Volume: 126 Issue: 17 Pages: 7383-7389

    • DOI

      10.1021/acs.jpcc.2c00421

    • Related Report
      2022 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Crystalline precursor derived from Li3PS4 and ethylenediamine for ionic conductors2022

    • Author(s)
      Kimura Takuya、Ito Akane、Nakano Takumi、Hotehama Chie、Kowada Hiroe、Sakuda Atsushi、Tatsumisago Masahiro、Hayashi Akitoshi
    • Journal Title

      Journal of Sol-Gel Science and Technology

      Volume: 104 Issue: 3 Pages: 627-634

    • DOI

      10.1007/s10971-022-05824-x

    • Related Report
      2022 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] 水溶液を介したLi4SnS4電解質の合成2022

    • Author(s)
      谷垣隼大,高柳拓真,木村拓哉,本橋宏大,作田 敦,辰巳砂昌弘,林 晃敏
    • Organizer
      第23回化学電池材料研究会ミーティング
    • Related Report
      2022 Annual Research Report
  • [Presentation] 湿潤雰囲気におけるNa3PS4電解質の構造変化と脱水和にむけた検討2022

    • Author(s)
      木村拓哉,中野 匠,作田 敦,辰巳砂昌弘,林 晃敏
    • Organizer
      第23回化学電池材料研究会ミーティング
    • Related Report
      2022 Annual Research Report
  • [Presentation] 金属Snを用いたLi4SnS4電解質の液相合成2022

    • Author(s)
      谷垣隼大,高柳拓真,木村拓哉,本橋宏大,作田 敦,辰巳砂昌弘,林 晃敏
    • Organizer
      第16回日本セラミックス協会関西支部学術講演会
    • Related Report
      2022 Annual Research Report
  • [Presentation] 固相法および液相法によるLi4SnS4電解質の作製と構造評価2022

    • Author(s)
      木村拓哉,谷垣隼大,中野 匠,本橋宏大,作田 敦,辰巳砂昌弘,林 晃敏
    • Organizer
      2022年電気化学秋季大会
    • Related Report
      2022 Annual Research Report
  • [Presentation] Li4SnS4電解質の水溶液合成における反応プロセス2022

    • Author(s)
      谷垣隼大,高柳拓真,木村拓哉,本橋宏大,作田 敦,辰巳砂昌弘,林 晃敏
    • Organizer
      2022年度第3回関西電気化学研究会
    • Related Report
      2022 Annual Research Report
  • [Presentation] Liquid-Phase Synthesis of Li3PS4 Solid Electrolyte Using Ethylenediamine2022

    • Author(s)
      木村拓哉,伊藤 茜,中野 匠,保手浜千絵,小和田弘枝,作田 敦,辰巳砂昌弘,林 晃敏
    • Organizer
      21st International Meeting on Lithium Batteries (IMLB2022)
    • Related Report
      2022 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Structure Changes of Li4SnS4 Electrolytes in Humidified Atmosphere2022

    • Author(s)
      木村拓哉,中野 匠,本橋宏大,作田 敦,辰巳砂昌弘,林 晃敏
    • Organizer
      23rd International Conference on Solid State Ionics(SSI-23)
    • Related Report
      2022 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 水和した Li4SnS4 電解質のキャラクタリゼーション2022

    • Author(s)
      木村拓哉,中野 匠,谷垣隼大,高柳拓真,本橋宏大,作田 敦,辰巳砂昌弘,林 晃敏
    • Organizer
      電気化学会第89回大会
    • Related Report
      2021 Annual Research Report
  • [Presentation] 大気下における Li4SnS4 電解質の構造評価2021

    • Author(s)
      木村拓哉,中野 匠,作田 敦,辰巳砂昌弘,林 晃敏
    • Organizer
      第22回化学電池材料研究会ミーティング
    • Related Report
      2021 Annual Research Report
  • [Presentation] メカノケミカル法による Li3N-GaN系リチウムイオン伝導体の作製2021

    • Author(s)
      木村拓哉・作田 敦・辰巳砂昌弘・林 晃敏
    • Organizer
      電気化学会第88回大会
    • Related Report
      2020 Annual Research Report
  • [Presentation] Ionic Conductivity and Crystal Structure of Li5GaS4 Solid Electrolytes Prepared via Mechanochemical Process2020

    • Author(s)
      木村拓哉・保手浜千絵・作田 敦・辰巳砂昌弘・林 晃敏
    • Organizer
      PRiME 2020
    • Related Report
      2020 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research

URL: 

Published: 2020-07-07   Modified: 2024-03-26  

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