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Crystal field Analysis of emission wavelength of Eu-doped phosphers by means of electron spin resonance

Research Project

Project/Area Number 20K05090
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research (C)

Allocation TypeMulti-year Fund
Section一般
Review Section Basic Section 26020:Inorganic materials and properties-related
Research InstitutionKagawa University

Principal Investigator

Hayato Miyagawa  香川大学, 創造工学部, 教授 (00380197)

Project Period (FY) 2020-04-01 – 2024-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2023)
Budget Amount *help
¥4,030,000 (Direct Cost: ¥3,100,000、Indirect Cost: ¥930,000)
Fiscal Year 2022: ¥1,170,000 (Direct Cost: ¥900,000、Indirect Cost: ¥270,000)
Fiscal Year 2021: ¥1,040,000 (Direct Cost: ¥800,000、Indirect Cost: ¥240,000)
Fiscal Year 2020: ¥1,820,000 (Direct Cost: ¥1,400,000、Indirect Cost: ¥420,000)
KeywordsEu賦活蛍光体 / Sr3MgSi2O8 / CaAlSiN3 / Rietveld解析 / 擬正四面体拘束 / Eu蛍光体 / リートベルト解析 / CASN / SMS / 電子スピン共鳴(ESR) / 四面体拘束 / 結晶場 / 電子スピン共鳴 / 白色LED
Outline of Research at the Start

白色LEDは省電力性と高耐久性から近年需要が高まっており、より自然色に近い演色性の実現には、使用する蛍光体の発光波長を的確に制御する必要がある。現在多用されているユーロピウム(Eu)を発光中心とするEu賦活蛍光体ではEu周りの結晶の状態(結晶場、配位状況)に応じ、赤~青まで広範囲に発光波長が変化するものの、結晶場と発光波長との関係は未解明な点が多い。本研究では結晶場分裂エネルギーの定量測定が可能なESR(電子スピン共鳴)法を2種類のEu賦活蛍光体(CaAlSiN3:EuおよびSr3MgSi2O8:Eu)に適用し、シミュレーション計算と実測との比較から、結晶場と発光波長との関係を明らかする。

Outline of Final Research Achievements

The effect of the coordination structure around the Eu ions on the emission wavelength was investigated by combining Rietveld analysis of X-ray diffraction and the evaluation of the crystal field by ESR (electron spin resonance) for CaAlSiN3:Eu (CASN), which emits red light, and Sr3MgSi2O8:Eu (SMS), which emits blue light, as eu-activated phosphors. We analyzed the atomic coordinates with high accuracy by introducing a two-phase fit in an SMS sample during low-temperature firing and a quasi-tetrahedral constraint condition fitting for the relationship between the emission wavelength of CASN and the Eu concentration. In addition, photoelectron spectroscopy and magnetization susceptibility were measured, and data to be reinforced were obtained. The shorter the mean distance between the Eu-O bonds, the more red shift occurred, and the correlation between the strain of the oxygen tetrahedron and the emission intensity was obtained.

Academic Significance and Societal Importance of the Research Achievements

自然色に近い白色LEDの実現のためには使用する蛍光体の発光波長を的確に制御する必要があるが、現行の2価のユーロピウム(Eu2+)を発光中心とする蛍光体(Eu賦活蛍光体)は、母相の組成・結晶構造によるEu周りの配位状況の変化に応じ、赤~青までの広範囲に渡る発光波長の変化が確認されているものの、結晶場と発光波長との関係は未解明な点が多い。本研究ではESR(電子スピン共鳴)法を2種類のEu賦活蛍光体(赤色発光するCaAlSiN3:Euおよび青色発光するSr3MgSi2O8:Eu)に適用し、Eu賦活蛍光体における構造と発光波長との関係を明らかにした。これにより戦略的な発光波長の制御が可能となった。

Report

(5 results)
  • 2023 Annual Research Report   Final Research Report ( PDF )
  • 2022 Research-status Report
  • 2021 Research-status Report
  • 2020 Research-status Report
  • Research Products

    (7 results)

All 2024 2022 2021 2020 Other

All Presentation (5 results) (of which Int'l Joint Research: 2 results) Remarks (2 results)

  • [Presentation] Novel phosphor materials for next-generation white LEDs or full-color-afterglow indicators2024

    • Author(s)
      Hayato Miyagawa
    • Organizer
      The 3rd Trilateral Symposium on Sustainability between Chiang Mai University, National Chiayi University, and Kagawa University 2024
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Eu ドープ蛍光体Sr3MgSi2O8:Eu2+とSr2SiO4:Eu2+における発光特性とX線構造解析2022

    • Author(s)
      久保田 湧大、松本 康希、宮川 勇人、神垣 良昭、岡本 慎二
    • Organizer
      2022年度 応用物理・物理系学会中国四国支部 合同学術講演会
    • Related Report
      2022 Research-status Report
  • [Presentation] Rietveld analyses of Eu-doped phospher materials for Natural Whilte-LED2022

    • Author(s)
      Hayato Miyagawa
    • Organizer
      Trilateral Symposium for SDGs between Chiang Mai University, National Chiayi University, and Kagawa University 2022; Sustainability & Technology Session
    • Related Report
      2022 Research-status Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Euドープ蛍光体Sr3MgSi2O8:Eu2+におけるSi周りの擬正四面体拘束条件下におけるリートベルト解析2021

    • Author(s)
      松本康希,宮川勇人,栁瀬悠暉,神垣良昭,岡本慎二
    • Organizer
      2021年度 応用物理・物理系学会中国四国支部 合同学術講演会
    • Related Report
      2021 Research-status Report
  • [Presentation] Euドープ蛍光体Sr2SiO4に関するリートベルト解析とMEMによる電子密度分布の取得2020

    • Author(s)
      栁瀬 悠暉, 宮川勇人, 髙橋就介, 神垣良昭, 岡本慎二
    • Organizer
      2020年度 応用物理・物理系学会中国四国支部 合同学術講演会
    • Related Report
      2020 Research-status Report
  • [Remarks] 香川大学創造工学部宮川研究室~最近の研究紹介

    • URL

      https://www.eng.kagawa-u.ac.jp/~miyagawa/research.html

    • Related Report
      2023 Annual Research Report
  • [Remarks] 高演色性白色LEDのためのEu賦活蛍光体材料における結晶構造評価

    • URL

      https://www.eng.kagawa-u.ac.jp/~miyagawa/research/research_current/phosphors2023.pdf

    • Related Report
      2023 Annual Research Report

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Published: 2020-04-28   Modified: 2025-01-30  

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