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Elucidation of remarkable catalytic activity increasing effect of coking in the direct dehydrogenation of isobutane

Research Project

Project/Area Number 20K05221
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research (C)

Allocation TypeMulti-year Fund
Section一般
Review Section Basic Section 27030:Catalyst and resource chemical process-related
Research InstitutionThe University of Tokushima

Principal Investigator

SUGIYAMA Shigeru  徳島大学, 大学院社会産業理工学研究部(理工学域), 教授 (70175404)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 加藤 雅裕  徳島大学, 大学院社会産業理工学研究部(理工学域), 教授 (80274257)
霜田 直宏  徳島大学, 大学院社会産業理工学研究部(理工学域), 助教 (50712238)
Project Period (FY) 2020-04-01 – 2023-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2022)
Budget Amount *help
¥4,420,000 (Direct Cost: ¥3,400,000、Indirect Cost: ¥1,020,000)
Fiscal Year 2022: ¥1,170,000 (Direct Cost: ¥900,000、Indirect Cost: ¥270,000)
Fiscal Year 2021: ¥1,690,000 (Direct Cost: ¥1,300,000、Indirect Cost: ¥390,000)
Fiscal Year 2020: ¥1,560,000 (Direct Cost: ¥1,200,000、Indirect Cost: ¥360,000)
Keywordsアルカン / アルケン / 脱水素 / 炭素析出 / 酸化ニッケル触媒 / アルミナ担体 / 触媒劣化耐性 / 繊維状炭素 / カーボンナノチューブ / イソブタン / イソブテン / コーキング / 接触脱水素 / 活性増大
Outline of Research at the Start

NiO/γ-Al2O3を触媒として、二酸化炭素共存下、イソブタンの脱水素によるイソブテンの合成を行ったところ、コーキングが確認されたにもかかわらず、活性が通塔時間に伴い著しく向上するという、触媒科学の分野では非常識であるが、克服を期待されていた現象が現れた。この現象を解明するために、①NiO/γ-Al2O3の特異な活性改善挙動の詳細な検証、②コーキングの性状の検討、③二酸化炭素の影響、④触媒活性種のシンタリングおよび還元状況、⑤他の接触反応系への展開を通じて明らかにする。

Outline of Final Research Achievements

Generally, when a solid catalyst is used to dehydrogenation of alkanes to the corresponding alkenes, the active sites of the catalyst are covered with carbon deposition with time-on-stream, resulting in a drastic decrease in catalytic activity. However, in the present study, it was confirmed that the dehydrogenation of ethane, propane and isobutane to ethylene, propylene, and isobutene, respectively, using a loading of 15-20% of nickel oxide catalyst supported on alumina showed a dramatic improvement in the yield of those alkenes with time-on-stream. It was confirmed that metallic nickel as an active species was highly dispersed on fibrous carbon deposition formed on the catalyst as carbon deposition, resulting in a dramatic improvement of the activity.

Academic Significance and Societal Importance of the Research Achievements

主として燃料として用いるアルカンをアルケンにできると、様々な原料となるため、特に固体触媒を用いて製造されている。欠点として、反応を継続すると触媒が炭素析出によって覆われ、活性が長続きしないことがあげられる。本研究では、アルミナに担持した酸化ニッケル触媒を用いると、炭素析出が繊維状となり、その表面に活性種である金属ニッケルが高分散状態で形成され、反応とともに活性が劇的に改善することを明らかにした。

Report

(4 results)
  • 2022 Annual Research Report   Final Research Report ( PDF )
  • 2021 Research-status Report
  • 2020 Research-status Report
  • Research Products

    (61 results)

All 2023 2022 2021 2020 1991 Other

All Journal Article (6 results) (of which Peer Reviewed: 5 results,  Open Access: 5 results) Presentation (53 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results,  Invited: 1 results) Remarks (1 results) Patent(Industrial Property Rights) (1 results)

  • [Journal Article] Enhancement of the Catalytic Activity Associated with Carbon Deposition Formed on NiO/Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub> during the Dehydrogenation of Ethane and Propane2022

    • Author(s)
      Shigeru Sugiyama, Akihiko Koizumi, Takahisa Iwaki, Naohiro Shimoda, Yuki Kato and Wataru Ninomiya
    • Journal Title

      JOURNAL OF CHEMICAL ENGINEERING OF JAPAN

      Volume: 55 Issue: 9 Pages: 290-299

    • DOI

      10.1252/jcej.22we028

    • ISSN
      0021-9592, 1881-1299
    • Year and Date
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      JOURNAL OF CHEMICAL ENGINEERING OF JAPAN

      Volume: 55 Issue: 7 Pages: 248-254

    • DOI

      10.1252/jcej.22we031

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      Volume: 64 Issue: 4 Pages: 211-217

    • DOI

      10.1627/jpi.64.211

    • NAID

      130008060565

    • ISSN
      1346-8804, 1349-273X
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      JOURNAL OF CHEMICAL ENGINEERING OF JAPAN

      Volume: 54 Issue: 1 Pages: 35-43

    • DOI

      10.1252/jcej.20we198

    • NAID

      130007970944

    • ISSN
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      Catalysts

      Volume: 11 Issue: 3 Pages: 398-406

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      -
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      加藤裕樹、二宮 航、杉山 茂
    • Industrial Property Rights Holder
      徳島大学、三菱ケミカル㈱
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      特許
    • Industrial Property Number
      2020-159945
    • Filing Date
      2020
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Published: 2020-04-28   Modified: 2024-01-30  

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