Development of Synthetic Method Based On Precise Control of Nitrogen-containing Reactive Species
| Project/Area Number |
20K05507
|
|---|
| Research Category |
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
|
| Allocation Type | Multi-year Fund |
|---|
| Section | 一般 |
|---|
| Review Section |
Basic Section 33020:Synthetic organic chemistry-related
|
|---|
| Research Institution | Tokyo Institute of Technology |
|---|
Principal Investigator |
秦 猛志 東京工業大学, 生命理工学院, 准教授 (40419271)
|
|---|
| Project Period (FY) |
2020-04-01 – 2024-03-31
|
| Project Status |
Completed (Fiscal Year 2023)
|
| Budget Amount *help |
¥4,290,000 (Direct Cost: ¥3,300,000、Indirect Cost: ¥990,000)
Fiscal Year 2022: ¥910,000 (Direct Cost: ¥700,000、Indirect Cost: ¥210,000)
Fiscal Year 2021: ¥1,690,000 (Direct Cost: ¥1,300,000、Indirect Cost: ¥390,000)
Fiscal Year 2020: ¥1,690,000 (Direct Cost: ¥1,300,000、Indirect Cost: ¥390,000)
|
|---|
| Keywords | 含窒素反応活性種 / 遷移金属触媒 / ニトロアレーン / グリニャール反応剤 / アジド / ヒュスゲン環化 / トリアゾール / 含窒素ヘテロ分子 / アリールアジド / ナイトレン / α-イミノカルベン / ニトロ化合物 / α－イミノカルベン / 機能性分子 |
|---|
| Outline of Research at the Start |
遷移金属触媒または有機金属反応剤と活性種前駆体から発生する「含窒素反応活性種」を利用して，効率的に含窒素化合物を合成する手法の開発を全体の構想とする．具体的には，これまでの申請者の研究課題と予備的知見を基盤にして，(A)ロジウム触媒とアリールアジドから発生するナイトレン，(B)光学活性ロジウム触媒とアリールアジドから発生するキラルなナイトレン，(C)ロジウム触媒とスルホニルトリアゾ－ルから発生するα-イミノカルベン，(D)グリニャール反応剤とニトロ化合物から発生する含窒素反応活性種を利用して様々な含窒素化合物の合成，およびそれらを利用して医薬，ヘテロπ共役分子など機能性分子合成へ展開する．
|
| Outline of Annual Research Achievements |
本研究課題は，これまでの研究成果(Cu触媒 (J. Am. Chem. Soc. (2008年)，Pd触媒 ((Org. Lett. (2011年), Angew. Chem. Int. Ed. (2012年)， Heterocycles (2015年)), Rh触媒 ((Chem. Eur. J. (2014年)，Chem. Eur. J. (2016年), Tetrahedron Lett. (2019年))および予備的知見をもとに，遷移金属触媒または有機金属反応剤と活性種前駆体から発生する含窒素反応活性種を利用して，効率的に含窒素化合物を合成する手法の開発することを全体の構想とし，鋭意検討した．特に令和5年度は，以下の3項目に関して研究を推進し，それぞれの項目で成果を得ることができた．1) ニトロ化合物と有機亜鉛反応剤の還元的カップリング反応により，官能性ニトロンが得られることを見出した．2) ポリハロニトロアレーンとアリールグリニャール反応剤から得られた多官能性アミノビアリールに残存するアミノ基やハロゲン基を足がかりに，ヘキサアリールベンゼンに誘導できることを見出した．3) 1-(ω-アジドアルキル)-2-(2,2-ジハロビニル)アレーンの分子内ヒュスゲン環化付加により得られたハロ置換3環性トリアゾールから炭素鎖伸長および分子内カドガン反応により，トリアゾール環が融着した蛍光性の多環性化合物に誘導でき，がん細胞を染色することができた．なお，上記1~3)は全て日本化学会第104春季年会にて報告済みである．
|
Report
(4 results)
Research Products
(25 results)
