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Synthesis of optically active cyclic compounds by rhodium-catalyzed cyclization through racemization of substrates

Research Project

Project/Area Number 20K06960
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research (C)

Allocation TypeMulti-year Fund
Section一般
Review Section Basic Section 47010:Pharmaceutical chemistry and drug development sciences-related
Research InstitutionHokkaido University

Principal Investigator

Oonishi Yoshihiro  北海道大学, 薬学研究院, 准教授 (70399955)

Project Period (FY) 2020-04-01 – 2023-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2022)
Budget Amount *help
¥4,290,000 (Direct Cost: ¥3,300,000、Indirect Cost: ¥990,000)
Fiscal Year 2022: ¥1,430,000 (Direct Cost: ¥1,100,000、Indirect Cost: ¥330,000)
Fiscal Year 2021: ¥1,430,000 (Direct Cost: ¥1,100,000、Indirect Cost: ¥330,000)
Fiscal Year 2020: ¥1,430,000 (Direct Cost: ¥1,100,000、Indirect Cost: ¥330,000)
Keywordsロジウム / 触媒的不斉合成 / アレン / アルデヒド / アルキン / 動的速度論的光学分割 / ヒドロアシル化 / アルコール / ラセミ化 / 1-プロパノール / 環状化合物
Outline of Research at the Start

動的速度論的光学分割は、速度論的光学分割に基質のラセミ化を組み合わせる必要があり、基質の適用範囲が極めて狭く、これまで環状化合物の不斉合成に利用されることはほとんどなかった。このような背景のもと、申請者は最近ロジウム触媒によってアルデヒドやアレンがラセミ化する現象を見出した。そこで、このラセミ化のプロセスとロジウム触媒による環化反応をうまく組み合わせることによって、動的速度論的光学分割を伴う環状化合物の新しい触媒的不斉合成法の開発を行なう。

Outline of Final Research Achievements

Although dynamic kinetic resolution is an efficient method for synthesis of chiral compounds from racemic compounds, it has not been widely used in organic synthesis. In this context, new cyclization via dynamic kinetic resolution, taking advantage of racemization of allenes and aldehydes by rhodium catalysis have been developed.

Academic Significance and Societal Importance of the Research Achievements

多くの生物活性化合物は、光学活性な環状骨格を有しており、いかに効率よくその骨格を構築するかが有機合成化学において重要とされている。本研究は、動的速度論的光学分割を利用した光学活性な環状化合物の合成法の開発であり、今回開発したいくつかの方法が、生物活性化合物の新たな合成手法の一つになるものと期待される。また、本研究は、これまでほとんど環状化合物の合成に利用されることのなかった動的速度論的光学分割を用いており、触媒的不斉合成の分野に新たな知見を与えるものと考えられる。

Report

(4 results)
  • 2022 Annual Research Report   Final Research Report ( PDF )
  • 2021 Research-status Report
  • 2020 Research-status Report
  • Research Products

    (20 results)

All 2023 2022 2021 2020 Other

All Journal Article (4 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results,  Peer Reviewed: 4 results) Presentation (13 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results) Remarks (3 results)

  • [Journal Article] Palladium-catalyzed decarboxylative cyclization of α-acyloxyketones having an allene moiety in the tether2023

    • Author(s)
      Yabuta Akimasa、Oonishi Yoshihiro、Doi Ryohei、Morisaki Kazuhiro、Sato Yoshihiro
    • Journal Title

      New Journal of Chemistry

      Volume: 47 Issue: 2 Pages: 539-544

    • DOI

      10.1039/d2nj04657a

    • Related Report
      2022 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis of γ,δ-Unsaturated Esters and Amides via Au(I)-Catalyzed Reactions of Aryl Ynol Ethers or Ynamides with Allylic Alcohols2021

    • Author(s)
      Misawa Souta、Miyairi Asaki、Oonishi Yoshihiro、Sato Yoshihiro、Nolan Steven P.
    • Journal Title

      Synthesis

      Volume: 53 Issue: 24 Pages: 4644-4653

    • DOI

      10.1055/a-1559-3020

    • Related Report
      2021 Research-status Report
    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] One-pot synthesis of tetrasubstituted 2-aminofurans via Au-catalyzed cascade reaction of ynamides with propargylic alcohols2021

    • Author(s)
      Miyairi Asaki、Oonishi Yoshihiro、Sato Yoshihiro
    • Journal Title

      Organic & Biomolecular Chemistry

      Volume: 19 Issue: 43 Pages: 9396-9400

    • DOI

      10.1039/d1ob01910d

    • Related Report
      2021 Research-status Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Rh(I)-Catalyzed Enantioselective Cyclization of Enyne through Site-Selective C(sp3)-H Bond Activation Triggered by Formation of Rhodacycle2021

    • Author(s)
      Yoshihiro Oonishi, Shunki Sakamoto, Shuya Agata, Yoshihiro Sato
    • Journal Title

      Synthesis

      Volume: - Issue: 17 Pages: 2976-2983

    • DOI

      10.1055/a-1469-7408

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  • [Presentation] ロダサイクル形成を引き金とするシクロブタノールのC(sp3)-C(sp3)結合切断反応2023

    • Author(s)
      縣秀弥、 大西英博、 佐藤美洋
    • Organizer
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  • [Presentation] ロジウム(I)触媒によるアルキンの分子内不斉ヒドロアシル化反応を利用した環状ケトンの合成2022

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      高岸和輝、Liu Yi-Min、大西英博、 佐藤美洋
    • Organizer
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  • [Presentation] Rh(I)-Catalyzed Enantioselective Cyclization of Enyne through O-H Bond or C(sp3)-H Bond Activation Triggered by Formation of Rhodacycle2021

    • Author(s)
      Yoshihiro Oonishi
    • Organizer
      The 6th Japan-Taiwan Joint Symposium for Pharmaceutical Sciences
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    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Au(I)触媒によるカスケード反応を利用したイナミドからの多置換フランの合成2021

    • Author(s)
      大西英博、宮入愛咲季、佐藤美洋
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      第47回反応と合成の進歩シンポジウム
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      本郷伶奈、大西英博、佐藤美洋
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      第47回反応と合成の進歩シンポジウム
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      高岸 和輝、劉 宜旻、大西 英博、佐藤 美洋
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      第47回反応と合成の進歩シンポジウム
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  • [Presentation] ロジウム触媒(I)による動的速度論的光学分割を経由したアルキンの分子内不斉ヒドロアシル化反応2021

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      高岸 和輝、劉 宜旻、大西 英博、佐藤 美洋
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      日本化学会第102回春季年会
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  • [Presentation] Rh触媒による4-アレナールとアルキンの[6+2]環化付加反応を利用した Longpene Bの合成研究2021

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      長井世梨花、櫻谷宙生、大西英博、佐藤美洋
    • Organizer
      日本薬学会 第142年会
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  • [Presentation] Au(I)触媒によるカスケード反応を利用したイナミドからの多置換チオフェンの合成2021

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      植田裕紀子、大西英博、佐藤美洋
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      日本薬学会 第142年会
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      2021 Research-status Report
  • [Presentation] Rh(I)触媒による動的速度論的光学分割を利用したアルキンの分子内不斉ヒドロアシル化反応の開発2021

    • Author(s)
      高岸和輝,劉 宜旻,大西 英博,佐藤 美洋
    • Organizer
      日本薬学会第141年会
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  • [Presentation] Au(I)触媒およびZn(II)触媒によるヒドロキシアミドのイナミドへの付加/3,3-シグマトロピー転位を経由するオキシインドールの合成2021

    • Author(s)
      本郷伶奈,大西 英博,Steven P. Nolan,佐藤 美洋
    • Organizer
      日本薬学会第141年会
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      2020 Research-status Report
  • [Presentation] ローダサイクルの形成を引き金とする酸素-水素結合切断反応2020

    • Author(s)
      大西英博,増﨑修一,坂本駿希,佐藤美洋
    • Organizer
      第6回 北大・部局横断シンポジウム
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  • [Remarks] 精密合成化学研究室ホームぺージ

    • URL

      http://hokudaigouka.main.jp/

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  • [Remarks] 精密合成化学研究室ホームページ

    • URL

      http://hokudaigouka.main.jp/

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      2021 Research-status Report
  • [Remarks] 精密合成化学研究室ホームページ

    • URL

      http://hokudaigouka.main.jp/?fbclid=IwAR1ty8n41IWrvYzasIic_eOAZTe8VLHM0rjXSgZAxaVk_8wRxOTMyv2bxLk

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Published: 2020-04-28   Modified: 2024-01-30  

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