Challenges in Difficult Aerobic Asymmetric Alcohol Oxidation Using Novel Multidentate Nitroxyl/Copper Catalysts
| Project/Area Number |
20K06961
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| Research Category |
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
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| Allocation Type | Multi-year Fund |
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| Section | 一般 |
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| Review Section |
Basic Section 47010:Pharmaceutical chemistry and drug development sciences-related
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| Research Institution | Tohoku University |
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Principal Investigator |
Sasano Yusuke 東北大学, 薬学研究科, 講師 (10636400)
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| Project Period (FY) |
2020-04-01 – 2023-03-31
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| Project Status |
Completed (Fiscal Year 2022)
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| Budget Amount *help |
¥4,290,000 (Direct Cost: ¥3,300,000、Indirect Cost: ¥990,000)
Fiscal Year 2022: ¥1,300,000 (Direct Cost: ¥1,000,000、Indirect Cost: ¥300,000)
Fiscal Year 2021: ¥1,300,000 (Direct Cost: ¥1,000,000、Indirect Cost: ¥300,000)
Fiscal Year 2020: ¥1,690,000 (Direct Cost: ¥1,300,000、Indirect Cost: ¥390,000)
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| Keywords | アルコール酸化反応 / 酸化的速度論的光学分割 / ニトロキシルラジカル / 銅 / 多座配位 / 化学選択性 / 酸化的非対称化 / 不斉アルコール酸化反応 |
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| Outline of Research at the Start |
アルコールの酸化反応は重要反応であるが、高度な環境調和性と官能基共存性を有する反応条件は限られている。これまで申請者らは、アザアダマンタン型ニトロキシルラジカルAZADOと銅を協奏触媒とするアルコール空気酸化反応が、高度な化学選択性を示すことを報告した。本研究では、計算化学的考察に基づいて設計した新規多座配位型AZADOを用いて、幅広い基質適用性を有する不斉アルコール空気酸化反応の開発を行うと共に、生物活性アルカロイドの合成を介して本反応の有用性を実証することを目的とする。
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| Outline of Final Research Achievements |
Oxidative kinetic resolution of racemic secondary alcohols is useful for obtaining optically active alcohols. In this study, asymmetric aerobic alcohol oxidation using chiral nitroxyl radical/copper cooperative catalysis has been investigated. Novel chiral nitroxyl radicals were synthesized and several racemic secondary alcohols were found to be kinetically resolved with moderate selectivity under aerobic oxidation conditions catalyzed by the novel chiral nitroxyl radicals and copper salts.
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| Academic Significance and Societal Importance of the Research Achievements |
本研究では、不斉アルコール空気酸化反応を実現する新たな触媒を開発した。また、配位子とニトロキシルラジカルを同一分子に組み込んだ高活性な触媒を開発した。並行して、アキラルなニトロキシルラジカル/銅触媒によるアルコール酸化反応の検討を行い、第一級アルコール空気酸化反応の基質適用性拡張、電解酸化反応への適用、新規高活性ビシクロ型ヒドロキシルアミン触媒の開発に成功した。
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Report
(4 results)
Research Products
(25 results)
