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マイクロ波とラジオ波を用いたスピン化学の手法による選択的同位体濃縮

Research Project

Project/Area Number 20K20557
Research Category

Grant-in-Aid for Challenging Research (Pioneering)

Allocation TypeMulti-year Fund
Review Section Medium-sized Section 31:Nuclear engineering, earth resources engineering, energy engineering, and related fields
Research InstitutionSaitama University

Principal Investigator

若狭 雅信  埼玉大学, 理工学研究科, 教授 (40202410)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 矢後 友暁  埼玉大学, 理工学研究科, 准教授 (30451735)
吉田 陽一  大阪大学, 産業科学研究所, 招へい教授 (50210729)
神戸 正雄  大阪大学, 産業科学研究所, 助教 (60705094)
前田 公憲  埼玉大学, 理工学研究科, 准教授 (70229300)
Project Period (FY) 2020-07-30 – 2025-03-31
Project Status Granted (Fiscal Year 2023)
Budget Amount *help
¥25,740,000 (Direct Cost: ¥19,800,000、Indirect Cost: ¥5,940,000)
Fiscal Year 2023: ¥4,160,000 (Direct Cost: ¥3,200,000、Indirect Cost: ¥960,000)
Fiscal Year 2022: ¥4,940,000 (Direct Cost: ¥3,800,000、Indirect Cost: ¥1,140,000)
Fiscal Year 2021: ¥3,380,000 (Direct Cost: ¥2,600,000、Indirect Cost: ¥780,000)
Fiscal Year 2020: ¥13,260,000 (Direct Cost: ¥10,200,000、Indirect Cost: ¥3,060,000)
Keywords同位体濃縮 / スピン化学 / パルスマイクロ波 / パルスラジオ波 / 磁場効果 / 選択的同位体濃縮
Outline of Research at the Start

従来の質量数の差を用いた同位体濃縮とは原理が全く異なる,我々が開発した磁場を用いた同位体濃縮法をさらに発展させ,磁場とマイクロ波およびラジオ波を用いた新しい同位体濃縮法を開発する。具体的には,既存の電子スピン共鳴装置を改良し,任意波形信号発生器(Arbitrary Waveform Generator (AWG))からのラジオ波(RF)を試料に照射できようにする。磁場中でラジカル対に共鳴するパルスマイクロ波と選択的スピン緩和 (励起) させたい核スピンにAWG-RFを照射し,特定の同位体を含むラジカル対の三重項状態を一重項状態に変化させて生成物に導き,選択的同位体濃縮を行う。

Outline of Annual Research Achievements

研究目的であるパルスマイクロ波およびパルスラジオ波を用いた新しい選択的同位体濃縮法の確立を目指して,2023年度は主に以下の研究を行った。
(1)キサントン,ベンゾフェノンなどの芳香族カルボニル化合物の光誘起電子移動反応および水素引き抜き反応において,磁場下でのAWG-RF照射効果を過渡吸収で観測した。さらに,反応条件および照射パルス強度等の影響を詳細に検討し,AWG-RF照射効果の最適化をはかった。
(2)Brij35ミセルに加えて,SDSミセル,イオン液体,およびメソポーラスシリカMCM-41など,幅広い反応場における生成物の実用的な分離方法を検討し,前処理ならびにゲル濾過カラムを用いた高効率な分離手順を構築した。
(3)キサントンやベンゾフェノンなどの13C/12C同位体比標準サンプルの反応に加えて,例えば,有機ケイ素化合物の励起三重項経由の反応における生成物の29Si/28Si同位体比の精密測定方法を検討した。29Si/28Si同位体比測定においては,生成物の分離も同時に行える,ガスクロマトグラフィー質量分析計の使用も検討した。
(4)ベンゾフェノンとフェノールの2分子反応に対して,18O同位体濃縮を目指しての生成物分離を検討した。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

コロナ感染症のため研究代表者および分担者の移動が妨げられていたが,感染者数が減少してきたので感染対策を十分にとって同位体比測定に関する研究を実施するなど,ほぼ計画通りに研究は進行した。
具体的には,低磁場下でAWG-RFを照射することでラジカルの収率が変化することを過渡吸収を用いて明らかにした。また,AWG-RF照射効果のの最適化を図る事ができた。同位体比測定に関しても,13C濃縮のベンゾフェノンと標準のベンゾフェノンについて,高精度同位体比測定の条件を決めることができた。Brij35以外のミセルなど,種々の反応場にについても反応生成物分離の高効率化の指針ができた。

Strategy for Future Research Activity

(1)特異なナノ反応場の利用した選択的同位体濃縮:Brij35ミセルに加えて,令和5年度に生成物の実用的な分離方法を検討したSDSミセル,イオン液体,およびメソポーラスシリカMCM-41のナノ細孔を用いて,磁場下でのラジカル対の反応に対するAWG-RF照射効果を生成物ベースで検討し,さらに選択的同位体濃縮の実現を目指す。
(2)種々の反応系を用いた選択的同位体濃縮:29Siおよび33Sについても,磁場効果が観測された反応系を用いて,選択的同位体濃縮を試みる。加えて,生成物分離を令和5年度に検討したベンゾフェノンとフェノールの反応を用いて,核スピンのない18O (0.200 %)を散逸生成物中に濃縮することにも挑戦する。

Report

(4 results)
  • 2023 Research-status Report
  • 2022 Research-status Report
  • 2021 Research-status Report
  • 2020 Research-status Report
  • Research Products

    (22 results)

All 2023 2022 2021 2020

All Journal Article (5 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results,  Peer Reviewed: 5 results) Presentation (17 results) (of which Int'l Joint Research: 5 results,  Invited: 1 results)

  • [Journal Article] Anthropogenic CO2 emission estimates in the Tokyo metropolitan area from ground-based CO2 column observations2023

    • Author(s)
      Ohyama Hirofumi、Frey Matthias M.、Morino Isamu、Shiomi Kei、Nishihashi Masahide、Miyauchi Tatsuya、Yamada Hiroko、Saito Makoto、Wakasa Masanobu、Blumenstock Thomas、Hase Frank
    • Journal Title

      Atmospheric Chemistry and Physics

      Volume: 23 Issue: 23 Pages: 15097-15119

    • DOI

      10.5194/acp-23-15097-2023

    • Related Report
      2023 Research-status Report
    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Triplet-Triplet Annihilation via the Triplet Channel in Crystalline 9,10-Diphenylanthracene2022

    • Author(s)
      Yago Tomoaki、Tashiro Manami、Hasegawa Kiichi、Gohdo Masao、Tsuchiya Syuta、Ikoma Tadaaki、Wakasa Masanobu
    • Journal Title

      The Journal of Physical Chemistry Letters

      Volume: 13 Issue: 37 Pages: 8768-8774

    • DOI

      10.1021/acs.jpclett.2c01839

    • Related Report
      2022 Research-status Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Singlet Fission in Solid 1,6-Diphenyl-1,3,5-hexatriene Dicarboxylic Acids and Esters: Effects of <i>Meta</i> and <i>Para</i> Substitution2022

    • Author(s)
      Sonoda Yoriko、Katoh Ryuzi、Tohnai Norimitsu、Yago Tomoaki、Wakasa Masanobu
    • Journal Title

      The Journal of Physical Chemistry C

      Volume: 126 Issue: 20 Pages: 8742-8751

    • DOI

      10.1021/acs.jpcc.2c01474

    • Related Report
      2022 Research-status Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Low magnetic field effects on a photoinduced electron transfer reaction in an ionic liquid2021

    • Author(s)
      Harada Nanshi、Matsuo Taisuke、Yago Tomoaki、Maeda Kiminori、Wakasa Masanobu
    • Journal Title

      Chemical Physics Letters

      Volume: 773 Pages: 138569-138569

    • DOI

      10.1016/j.cplett.2021.138569

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    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Geminate Delayed Fluorescence by Anisotropic Diffusion-Mediated Reversible Singlet Fission and Triplet Fusion2021

    • Author(s)
      Kazuhiko Seki, Tomomi Yoshida, Tomoaki Yago, Masanobu Wakasa, and Ryuzi Katoh
    • Journal Title

      Journal of Physical Chemistry C

      Volume: 125 Issue: 6 Pages: 3295-3304

    • DOI

      10.1021/acs.jpcc.0c10582

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    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Magnetic field effects on triplet pairs in organic crystals2023

    • Author(s)
      Tomoaki Yago
    • Organizer
      The 31st International Conference on Photochemistry
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    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] ジフェニルアントラセン結晶でトリプレットチャンネルから進行するT-T annihilation2023

    • Author(s)
      矢後友暁、田代愛実、長谷川貴一、神戸正雄、土屋秀太、生駒忠昭、若狭雅信
    • Organizer
      2023年光化学討論会
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  • [Presentation] ラジカル対のスピンロッキングに関する解析解2023

    • Author(s)
      矢後友暁
    • Organizer
      第62回電子スピンサイエンス学会年会
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      2023 Research-status Report
  • [Presentation] Magnetic field effects on triplet pairs in organic crystals2022

    • Author(s)
      Tomoaki Yago
    • Organizer
      SPIE Optics + Photonics 2022
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    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] 超高磁場下における蛍光の測定装置の開発2022

    • Author(s)
      近藤大貴、矢後友暁、若狭雅信
    • Organizer
      第16回分子科学討論会
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  • [Presentation] シングレットフィッションの磁場効果の時間分解測定2022

    • Author(s)
      広澤洸太、矢後友暁、若狭雅信
    • Organizer
      第16回分子科学討論会
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      2022 Research-status Report
  • [Presentation] テトラセン結晶およびその微粒子におけるシングレットフィッションの磁場効果2022

    • Author(s)
      香月梨沙、矢後友暁、若狭雅信
    • Organizer
      第61回電子スピンサイエンス学会年会
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      2022 Research-status Report
  • [Presentation] 光誘起電子移動反応系におけるイオン液体中の磁場効果2022

    • Author(s)
      坂口怜、前田公憲、矢後友暁、若狭雅信
    • Organizer
      第61回電子スピンサイエンス学会年会
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      2022 Research-status Report
  • [Presentation] Low field effects on the yield of benzophenone anion radical generated by photoinduced reaction in an ionic liquid2021

    • Author(s)
      Ren Sakagushi・Kiminori Maeda・Tomoaki Yago・Masanobu Wakasa
    • Organizer
      22nd International Society of Magnetic Resonance Conference and 9th Asia-Pacific NMR Symposium
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      2021 Research-status Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Time-resolved ESR spectrum of photoinduced electron transfer reaction in ionic liquid2021

    • Author(s)
      Tomohito Sato・Tomoaki Yago・Masanobu Wakasa
    • Organizer
      22nd International Society of Magnetic Resonance Conference and 9th Asia-Pacific NMR Symposium
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      2021 Research-status Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Low Magnetic Field Effects on Triplet Pair Recombination in Organic Solids2021

    • Author(s)
      Tomoaki Yago・Yuta Shinohara・Masanobu Wakasa
    • Organizer
      22nd International Society of Magnetic Resonance Conference and 9th Asia-Pacific NMR Symposium
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    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] シングレットフィッションから生成した三重項融合による遅延蛍光の及ぼす励起子拡散異方性の効果2021

    • Author(s)
      関和彦・吉田朋美・矢後友暁・若狭雅信・加藤隆二
    • Organizer
      2021年 光化学討論会
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  • [Presentation] ブレンナノ粒子における シングレットフィッションの磁場効果2021

    • Author(s)
      中村拓世・矢後友暁・若狭雅信
    • Organizer
      2021年 光化学討論会
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  • [Presentation] 9,10-ジフェニルアントラセン単結晶のトリプレットフュージョンの磁場効果2021

    • Author(s)
      田代愛実・長谷川貴一・矢後友暁・若狭雅信
    • Organizer
      2021年 光化学討論会
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    • Author(s)
      矢後友暁・田代愛実・長谷川貴一・石川慶・若狭雅信
    • Organizer
      光化学討論会
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      矢後友暁・原田楠子・若狭雅信・前田公憲
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      電子スピンサイエンス学会
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    • Author(s)
      矢後友暁・西村晨平・若狭雅信
    • Organizer
      日本化学会
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Published: 2020-08-03   Modified: 2024-12-25  

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