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Development of Transformations for Direct Synthesis of Nitrogen-containing Organic Compounds from Dinitrogen

Research Project

Project/Area Number 20K21203
Research Category

Grant-in-Aid for Challenging Research (Exploratory)

Allocation TypeMulti-year Fund
Review Section Medium-sized Section 34:Inorganic/coordination chemistry, analytical chemistry, and related fields
Research InstitutionThe University of Tokyo

Principal Investigator

Nishibayashi Yoshiaki  東京大学, 大学院工学系研究科(工学部), 教授 (40282579)

Project Period (FY) 2020-07-30 – 2023-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2022)
Budget Amount *help
¥6,370,000 (Direct Cost: ¥4,900,000、Indirect Cost: ¥1,470,000)
Fiscal Year 2021: ¥2,730,000 (Direct Cost: ¥2,100,000、Indirect Cost: ¥630,000)
Fiscal Year 2020: ¥3,640,000 (Direct Cost: ¥2,800,000、Indirect Cost: ¥840,000)
Keywords窒素固定 / モリブデン / 触媒反応の / 含窒素有機化合物 / イソシアニド / アンモニア / シアン酸イオン / 触媒反応 / 窒素分子 / ニトリド錯体
Outline of Research at the Start

本研究代表者らがごく最近に開発に成功した触媒的アンモニア合成反応で得た知見を踏まえ、有機化学的手法を適用することで、これまでに達成されなかった窒素ガスから含窒素有機化合物を直截合成する触媒反応の開発が可能となる。これは窒素錯体の合成と反応性に関する錯体化学を基盤とした無機化学分野と有機合成を基盤とした有機化学分野でのマリアージュにより生み出されるこれまで試みられることが無かった新しい展開である。また、本研究課題が達成されれば、工業的なアンモニア合成法であるハーバー・ボッシュ法で合成するアンモニアを経ることなく、窒素ガスから含窒素有機化合物を直截合成することが実現可能となる。

Outline of Final Research Achievements

Based on the results of the construction of a pseudo-catalytic cycle that successfully proceeded via molybdenum-nitride and molybdenum-isocyanate complexes as key intermediates, isocyanate anions were successfully synthesized from dinitrogen molecule in a catalytic manner. A detailed investigation on the reaction conditions for the catalytic reaction achieved that the catalytic reaction proceeded when the Mo-PCP complex was used as a catalyst. At present, 9 equivalents of isocyanate anion were produced based on the molybdenum atom of the catalyst. This research result is the first successful example in the world of catalytic generation of nitrogen-containing organic compounds from nitrogen gas, which was the goal of this research project.

Academic Significance and Societal Importance of the Research Achievements

本研究課題で達成した研究内容を踏まえると、工業的なアンモニア合成法であるハーバー・ボッシュ法で合成するアンモニアを経ることなく、窒素ガスから含窒素有機化合物を直截合成することが実現可能となる。これは、学術的に研究課題であるだけで無く工業的にも画期的な手法の開発となり、歴史に残る偉業と成り得る。

Report

(4 results)
  • 2022 Annual Research Report   Final Research Report ( PDF )
  • 2021 Research-status Report
  • 2020 Research-status Report
  • Research Products

    (110 results)

All 2023 2022 2021 2020 Other

All Journal Article (25 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results,  Peer Reviewed: 25 results,  Open Access: 10 results) Presentation (82 results) (of which Int'l Joint Research: 7 results,  Invited: 22 results) Remarks (3 results)

  • [Journal Article] Interplay of diruthenium catalyst in controlling enantioselective propargylic substitution reactions with visible light-generated alkyl radicals2023

    • Author(s)
      Zhang Yulin、Tanabe Yoshiaki、Kuriyama Shogo、Sakata Ken、Nishibayashi Yoshiaki
    • Journal Title

      Nature Communications

      Volume: 14 Issue: 1 Pages: 859-859

    • DOI

      10.1038/s41467-023-36453-9

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  • [Journal Article] Synthesis and Reactivity of Manganese Complexes Bearing Anionic PNP- and PCP-Type Pincer Ligands toward Nitrogen Fixation2022

    • Author(s)
      Kuriyama Shogo、Wei Shenglan、Kato Takeru、Nishibayashi Yoshiaki
    • Journal Title

      Molecules

      Volume: 27 Issue: 7 Pages: 2373-2373

    • DOI

      10.3390/molecules27072373

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  • [Journal Article] Photoredox- and Nickel-Catalyzed Hydroalkylation of Alkynes with 4-Alkyl-1,4-dihydropyridines: Ligand-Controlled Regioselectivity2022

    • Author(s)
      Yulin Zhang, Yoshiaki Tanabe, Shogo Kuriyama, Yoshiaki Nishibayashi
    • Journal Title

      Chemistry - A European Journal

      Volume: 28 Issue: 36

    • DOI

      10.1002/chem.202200727

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    • Author(s)
      Ohki Yasuhiro、Munakata Kenichiro、Matsuoka Yuto、Hara Ryota、Kachi Mami、Uchida Keisuke、Tada Mizuki、Cramer Roger E.、Sameera W. M. C.、Takayama Tsutomu、Sakai Yoichi、Kuriyama Shogo、Nishibayashi Yoshiaki、Tanifuji Kazuki
    • Journal Title

      Nature

      Volume: 607 Issue: 7917 Pages: 86-90

    • DOI

      10.1038/s41586-022-04848-1

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    • Author(s)
      Sakata Ken、Uehara Yuuri、Kohara Shiona、Yoshikawa Takeshi、Nishibayashi Yoshiaki
    • Journal Title

      ACS Omega

      Volume: 7 Issue: 41 Pages: 36634-36642

    • DOI

      10.1021/acsomega.2c04645

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    • Author(s)
      Itabashi Takayuki、Arashiba Kazuya、Egi Akihito、Tanaka Hiromasa、Sugiyama Keita、Suginome Shun、Kuriyama Shogo、Yoshizawa Kazunari、Nishibayashi Yoshiaki
    • Journal Title

      Nature Communications

      Volume: 13 Issue: 1 Pages: 6161-6161

    • DOI

      10.1038/s41467-022-33809-5

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      Ashida Yuya、Onozuka Yuto、Arashiba Kazuya、Konomi Asuka、Tanaka Hiromasa、Kuriyama Shogo、Yamazaki Yasuomi、Yoshizawa Kazunari、Nishibayashi Yoshiaki
    • Journal Title

      Nature Communications

      Volume: 13 Issue: 1 Pages: 7263-7263

    • DOI

      10.1038/s41467-022-34984-1

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    • Author(s)
      Meng Fanqiang、Kuriyama Shogo、Egi Akihito、Tanaka Hiromasa、Yoshizawa Kazunari、Nishibayashi Yoshiaki
    • Journal Title

      Organometallics

      Volume: - Issue: 11 Pages: 1065-1076

    • DOI

      10.1021/acs.organomet.2c00312

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    • Author(s)
      Itabashi Takayuki、Arashiba Kazuya、Kuriyama Shogo、Nishibayashi Yoshiaki
    • Journal Title

      Dalton Transactions

      Volume: 51 Issue: 5 Pages: 1946-1954

    • DOI

      10.1039/d1dt03952k

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    • Author(s)
      Ashida Yuya、Egi Akihito、Arashiba Kazuya、Tanaka Hiromasa、Mitsumoto Taichi、Kuriyama Shogo、Yoshizawa Kazunari、Nishibayashi Yoshiaki
    • Journal Title

      Chemistry A European Journal

      Volume: - Issue: 25

    • DOI

      10.1002/chem.202200557

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  • [Journal Article] Catalytic Reduction of Dinitrogen to Ammonia and Hydrazine Using Iron?Dinitrogen Complexes Bearing Anionic Benzene-Based PCP-type Pincer Ligands2022

    • Author(s)
      Kuriyama Shogo、Kato Takeru、Tanaka Hiromasa、Konomi Asuka、Yoshizawa Kazunari、Nishibayashi Yoshiaki
    • Journal Title

      Bulletin of the Chemical Society of Japan

      Volume: - Issue: 4 Pages: 683-692

    • DOI

      10.1246/bcsj.20220048

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  • [Journal Article] Synthesis and Reactivity of Cobalt?Dinitrogen Complexes Bearing Anionic PCP-Type Pincer Ligands toward Catalytic Silylamine Formation from Dinitrogen2022

    • Author(s)
      Kuriyama Shogo、Wei Shenglan、Tanaka Hiromasa、Konomi Asuka、Yoshizawa Kazunari、Nishibayashi Yoshiaki
    • Journal Title

      Inorganic Chemistry

      Volume: 61 Issue: 13 Pages: 5190-5195

    • DOI

      10.1021/acs.inorgchem.2c00234

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  • [Journal Article] Catalytic Ammonia Formation with Electrochemically Reduced Samarium Diiodide from Samarium Triiodide and Water from Dinitrogen2021

    • Author(s)
      Arashiba Kazuya、Kanega Ryoichi、Himeda Yuichiro、Nishibayashi Yoshiaki
    • Journal Title

      Chemistry Letters

      Volume: 50 Issue: 7 Pages: 1356-1358

    • DOI

      10.1246/cl.210152

    • NAID

      130008065508

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    • Author(s)
      Nishibayashi Yoshiaki、Meng Fanqiang、Kuriyama Shogo、Tanaka Hiromasa、Egi Akihito、Yoshizawa Kazunari
    • Journal Title

      Angewandte Chemie International Edition

      Volume: - Issue: 25 Pages: 13906-13912

    • DOI

      10.1002/anie.202102175

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    • Author(s)
      Zhang Yulin、Tanabe Yoshiaki、Kuriyama Shogo、Nishibayashi Yoshiaki
    • Journal Title

      The Journal of Organic Chemistry

      Volume: 86 Issue: 18 Pages: 12577-12590

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      10.1021/acs.joc.1c01018

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      Toda Hiroki、Kuroki Kaito、Kanega Ryoichi、Kuriyama Shogo、Nakajima Kazunari、Himeda Yuichiro、Sakata Ken、Nishibayashi Yoshiaki
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      ChemPlusChem

      Volume: 86 Issue: 11 Pages: 1511-1516

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      Sakata Ken、Goto Yui、Yoshikawa Takeshi、Nishibayashi Yoshiaki
    • Journal Title

      Chemistry An Asian Journal

      Volume: 16 Issue: 22 Pages: 3760-3766

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    • Author(s)
      Liu Shiyao、Tanabe Yoshiaki、Kuriyama Shogo、Sakata Ken、Nishibayashi Yoshiaki
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      Chemistry A European Journal

      Volume: 27 Issue: 63 Pages: 15650-15659

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      10.1002/chem.202103287

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      Itabashi Takayuki、Arashiba Kazuya、Tanaka Hiromasa、Yoshizawa Kazunari、Nishibayashi Yoshiaki
    • Journal Title

      Organometallics

      Volume: 41 Issue: 4 Pages: 366-373

    • DOI

      10.1021/acs.organomet.1c00597

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    • Author(s)
      Nishibayashi Yoshiaki
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      Chemistry Letters

      Volume: 50 Issue: 6 Pages: 1282-1288

    • DOI

      10.1246/cl.210126

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      130008053397

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      Ashida Yuya、Nishibayashi Yoshiaki
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      Chemical Communications

      Volume: 57 Issue: 10 Pages: 1176-1189

    • DOI

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      Kuriyama Shogo、Nishibayashi Yoshiaki
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      Tetrahedron

      Volume: 83 Pages: 131986-131986

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      10.1016/j.tet.2021.131986

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      Tanabe Yoshiaki、Nishibayashi Yoshiaki
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      Volume: 00 Issue: 8 Pages: 00-00

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      10.1039/d0cs01341b

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      Arashiba Kazuya、Tanaka Hiromasa、Yoshizawa Kazunari、Nishibayashi Yoshiaki
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      Volume: 26 Issue: 59 Pages: 13383-13389

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      Chemistry Letters

      Volume: 49 Issue: 10 Pages: 1171-1173

    • DOI

      10.1246/cl.200429

    • NAID

      130007923168

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Published: 2020-08-03   Modified: 2024-01-30  

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