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一重項分裂を駆動力とする革新的光反応の開発

Research Project

Project/Area Number 20KK0120
Research Category

Fund for the Promotion of Joint International Research (Fostering Joint International Research (B))

Allocation TypeMulti-year Fund
Review Section Medium-sized Section 32:Physical chemistry, functional solid state chemistry, and related fields
Research InstitutionKeio University

Principal Investigator

羽會部 卓  慶應義塾大学, 理工学部(矢上), 教授 (70418698)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 小堀 康博  神戸大学, 分子フォトサイエンス研究センター, 教授 (00282038)
婦木 正明  神戸大学, 分子フォトサイエンス研究センター, 特命助手 (50874442)
Project Period (FY) 2020-10-27 – 2025-03-31
Project Status Granted (Fiscal Year 2023)
Budget Amount *help
¥18,850,000 (Direct Cost: ¥14,500,000、Indirect Cost: ¥4,350,000)
Fiscal Year 2023: ¥5,200,000 (Direct Cost: ¥4,000,000、Indirect Cost: ¥1,200,000)
Fiscal Year 2022: ¥5,200,000 (Direct Cost: ¥4,000,000、Indirect Cost: ¥1,200,000)
Fiscal Year 2021: ¥5,200,000 (Direct Cost: ¥4,000,000、Indirect Cost: ¥1,200,000)
Fiscal Year 2020: ¥3,250,000 (Direct Cost: ¥2,500,000、Indirect Cost: ¥750,000)
Keywords一重項分裂 / 逐次反応 / 光反応
Outline of Research at the Start

研究代表者らは一光子光学許容状態(1光子吸収→1励起子生成)を超える励起子生成(多励起子生成反応)が可能であり、革新的な光エネルギー変換へ期待できる一重項分裂がより汎用性の高い光反応へ活用できるかを光エネルギー変換過程を中心に検証する。

Outline of Annual Research Achievements

一重項分裂とは、一光子の光吸収過程から二つの三重項励起子(三重項量子収率:最大200%)が生成されるため、太陽光発電をはじめとする光エネルギー変換への取り組みが大いに期待されている。一方、五重項状態の多重スピン状態である5TTは4つの量子もつれスピンから構成されており、量子情報科学分野への展開が極めて有望である。一重項および五重項TT(1TTおよび5TT)のダイナミクスは広く議論されているが、そのほとんどは極低温条件下での電子スピン共鳴による観測であり、過渡吸収を用いた同条件下での評価は我々の限られた報告例を除いて行われていない。高収率かつ長寿命のTTを観測するためには、光励起後のコンフォメーション変化による5TT中の2つの発色団の配向制御が不可欠であるが、これは従来の共有結合二量体では極めて困難である。上記のコンフォメーション変化を容易にするためには、回転ユニットを持つ二量体を用いる合成戦略が挙げられるが、今日までに報告されていない。そこで本研究では、一連のフェロセン架橋ペンタセンダイマー[Fc-Ph(2,n)-(Pc)2: n = 2, 3, 4 (nはフェニレンスペーサーの数)]や回転部位のないキサンテン修飾ペンタセンダイマー[Xan-Ph(2,n)-(Pc)2: n = 3, 4]を合成し、分子内一重項分裂による五重項スピン状態(5TT)形成に対するFc修飾フェニレンリンカーのねじれ運動効果を検証した。フェロセン架橋ペンタセンダイマーにおいて良好な5TTの生成が常温で観測された。その他、各種アセン二量体の合成にも成功している。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

フェロセン架橋ペンタセンダイマーにおいて良好な五重項状態の多重スピン状態(5TT)の生成が常温ではじめて観測されたため。

Strategy for Future Research Activity

現在進行中のSF材料を用いたダイマー・オリゴマー(長距離リンカーを有するアセン二量体など)の合成と光物性評価、発光特性を行い、本プロジェクトをまとめる。

Report

(4 results)
  • 2023 Research-status Report
  • 2022 Research-status Report
  • 2021 Research-status Report
  • 2020 Research-status Report
  • Research Products

    (33 results)

All 2024 2023 2022 2021 2020 Other

All Int'l Joint Research (4 results) Journal Article (12 results) (of which Int'l Joint Research: 8 results,  Peer Reviewed: 12 results,  Open Access: 5 results) Presentation (17 results) (of which Int'l Joint Research: 5 results,  Invited: 4 results)

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      Hayasaka Ryo、Sakai Hayato、Fuki Masaaki、Okamoto Tsubasa、Khan Ramsha、Higashi Masahiro、Tkachenko Nikolai V.、Kobori Yasuhiro、Hasobe Taku
    • Journal Title

      Angewandte Chemie International Edition

      Volume: 63 Issue: 8

    • DOI

      10.1002/anie.202315747

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      Sakai Hayato、Nonaka Keigo、Hayasaka Ryo、Thazhathethil Shakkeeb、Sagara Yoshimitsu、Hasobe Taku
    • Journal Title

      Chemical Communications

      Volume: 60 Issue: 30 Pages: 4084-4087

    • DOI

      10.1039/d4cc00278d

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      Sengupta Rima、Hashimoto Haruka、Haketa Yohei、Sakai Hayato、Hasobe Taku、Maeda Hiromitsu
    • Journal Title

      Organic Letters

      Volume: 25 Issue: 32 Pages: 6040-6045

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.3c02214

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      Nakamura Shunta、Sakai Hayato、Fuki Masaaki、Ooie Rikuto、Ishiwari Fumitaka、Saeki Akinori、Tkachenko Nikolai V.、Kobori Yasuhiro、Hasobe Taku
    • Journal Title

      Angewandte Chemie International Edition

      Volume: 62 Issue: 8

    • DOI

      10.1002/anie.202217704

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      Kinoshita Tomokazu、Nakamura Shunta、Harada Makoto、Hasobe Taku、Fukuhara Gaku
    • Journal Title

      Chemical Science

      Volume: 14 Issue: 12 Pages: 3293-3301

    • DOI

      10.1039/d3sc00312d

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      Sakai Hayato、Yoshino Keisuke、Shoji Yoshiaki、Kajitani Takashi、Pu Jiang、Fukushima Takanori、Takenobu Taishi、Tkachenko Nikolai V.、Hasobe Taku
    • Journal Title

      The Journal of Physical Chemistry C

      Volume: 126 Issue: 22 Pages: 9396-9406

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      10.1021/acs.jpcc.2c00864

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      Nakamura Shunta、Sakai Hayato、Nagashima Hiroki、Fuki Masaaki、Onishi Kakeru、Khan Ramsha、Kobori Yasuhiro、Tkachenko Nikolai V.、Hasobe Taku
    • Journal Title

      The Journal of Physical Chemistry C

      Volume: 125 Issue: 33 Pages: 18287-18296

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    • Author(s)
      J. Zhang, H. Sakai, K. Suzuki, T. Hasobe, N. V. Tkachenko, I. Chang, K. Hyeon-Deuk, H. Kaji, T. Teranishi, and M. Sakamoto
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc.

      Volume: 143 Issue: 42 Pages: 17388-17394

    • DOI

      10.1021/jacs.1c04731

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      Hasobe Taku、Nakamura Shunta、Tkachenko Nikolai V.、Kobori Yasuhiro
    • Journal Title

      ACS Energy Letters

      Volume: 7 Issue: 1 Pages: 390-400

    • DOI

      10.1021/acsenergylett.1c02300

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    • Author(s)
      T. Hasobe
    • Journal Title

      Chem. Lett.

      Volume: 50 Issue: 4 Pages: 615-622

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      10.1246/cl.200858

    • NAID

      130008025766

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    • Journal Title

      The Journal of Physical Chemistry B

      Volume: 124 Issue: 52 Pages: 11910-11918

    • DOI

      10.1021/acs.jpcb.0c09754

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      J. Phys. Chem. Lett.

      Volume: 11 Issue: 4 Pages: 1199-1203

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      10.1021/acs.jpclett.9b03557

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Published: 2020-10-29   Modified: 2024-12-25  

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