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Development of Novel Heterogeneous Ruthenium Catalysts for Environmentally-benign Organic Transformations

Research Project

Project/Area Number 21360393
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research (B)

Allocation TypeSingle-year Grants
Section一般
Research Field Catalyst/Resource chemical process
Research InstitutionKyoto University

Principal Investigator

WADA Kenji  京都大学, 工学研究科, 准教授 (10243049)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) HOSOKAWA Saburo  京都大学, 大学院・工学研究科, 助教 (90456806)
Project Period (FY) 2009 – 2011
Project Status Completed (Fiscal Year 2011)
Budget Amount *help
¥13,260,000 (Direct Cost: ¥10,200,000、Indirect Cost: ¥3,060,000)
Fiscal Year 2011: ¥3,250,000 (Direct Cost: ¥2,500,000、Indirect Cost: ¥750,000)
Fiscal Year 2010: ¥3,120,000 (Direct Cost: ¥2,400,000、Indirect Cost: ¥720,000)
Fiscal Year 2009: ¥6,890,000 (Direct Cost: ¥5,300,000、Indirect Cost: ¥1,590,000)
Keywordsグリーンケミストリー / 不均一系触媒 / ルテニウム / 酸化セリウム / C-H結合活性化 / 固体触媒 / カップリング反応 / 付加反応 / XAFS / 触媒反応 / セリア / アルキンへのカルボン酸付加反応 / 脱水素環化反応 / C-C結合形成反応
Research Abstract

The development of novel solid catalysts effective for environmentally benign, highly atom-efficient organic transformations is highly desired. In the present study, CeO2-or ZrO2-supported ruthenium catalysts which are quite effective for the direct arylation and alkylation of stable aromatic C-H bond activation, the allyl transfer reactions via the cleavage and reconstruction of stable C-C bonds, the regio-and stereoselective addition of carboxylic acids to alkynes, the selective cross-coupling of unsaturated hydrocarbons, and the synthesis of indole via the dehydrogenative cyclization of an amino alcohol have been developed. These catalysts are recyclable without loss of significant activities, and the leaching of Ru species into solution is negligible. The spectroscopic studies, e. g. XAFS and FTIR studies, have revealed the formation of distorted Ru=O species on the surface of ceria, which would be transformed to low-valent active Ru species in situ.

Report

(4 results)
  • 2011 Annual Research Report   Final Research Report ( PDF )
  • 2010 Annual Research Report
  • 2009 Annual Research Report
  • Research Products

    (70 results)

All 2012 2011 2010 2009 Other

All Journal Article (14 results) (of which Peer Reviewed: 12 results) Presentation (50 results) Remarks (4 results) Patent(Industrial Property Rights) (2 results)

  • [Journal Article] Effect of Supports on Pd. Cu Bimetallic Catalysts for Nitrate and Nitrite Reduction in Water2012

    • Author(s)
      K. Wada, T. Hirata, S. Hosokawa, S. Iwamoto, M. Inoue
    • Journal Title

      Catal. Today

      Volume: 185 Issue: 1 Pages: 81-87

    • DOI

      10.1016/j.cattod.2011.07.021

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    • Author(s)
      H.Miura, S.Shimura, S.Hosokawa, S.Yamazoe, K.Wada, M.Inoue
    • Journal Title

      Adv.Synth.Catal.

      Volume: 353 Issue: 14-15 Pages: 2837-2843

    • DOI

      10.1002/adsc.201100415

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    • Author(s)
      S.Shimura, H.Miura, K.Wada, S.Hosokawa, S.Yamazoe, M.Inoue
    • Journal Title

      Catal.Sci.Technol.

      Volume: 1 Issue: 8 Pages: 1340-1346

    • DOI

      10.1039/c1cy00235j

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      S. Hosokawa, S. Kamishima, K. Kubo, H. Kanai, H.; K. Wada, M. Inoue
    • Journal Title

      J. Jpn. Petro. Inst.

      Volume: 54 Pages: 361-365

    • NAID

      10030180589

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      Volume: 31 Pages: 27-34

    • URL

      http://www.cmcbooks.co.jp/products/detail.php?product_id=3749

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      Volume: 31(印刷中)

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      10.1039/b901830a

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      H.Miura, K.Wada, S.Hosokawa, M.Sai, M.Inoue
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      首都大学東京南大沢キャンパス(招待講演)
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  • [Presentation] Coupling of Alkynes with Acrylates by Supported Ruthenium Catalysts2011

    • Author(s)
      三浦大樹、志村俊、和田健司、細川三郎、井上正志
    • Organizer
      第1回触媒科学研究発表会
    • Place of Presentation
      大阪大学吹田キャンパス(優秀研究賞受賞)
    • Year and Date
      2011-01-14
    • Related Report
      2010 Annual Research Report
  • [Presentation] Synthesis of dienes via coupling of alkynes with acrylic compounds by oxide-supported Ru catalysts2010

    • Author(s)
      H.Miura, S.Shimura, S.Hosokawa, K Wada, M.Inoue
    • Organizer
      PACIFICHEM2010
    • Place of Presentation
      米国ホノルルコンベンションセンター
    • Year and Date
      2010-12-17
    • Related Report
      2010 Annual Research Report
  • [Presentation] Regio- and stereo-selective addition of carboxylic acids to alkynes catalyzed by phosphine-modified Ru/CeO_22010

    • Author(s)
      M.Nishiumi, H.Miura, K.Wada, S.Hasokawa, M.Inoue
    • Organizer
      PACIFICHEM2010
    • Place of Presentation
      米国ホノルルコンベンションセンター
    • Year and Date
      2010-12-17
    • Related Report
      2010 Annual Research Report
  • [Presentation] ケミカルズのグリーン合成に有効な酸化物担持Ru触媒の開発について2010

    • Author(s)
      三浦大樹、志村俊、和田健司、細川三郎、井上正志
    • Organizer
      触媒学会ファインケミカルズ合成触媒研究会 研修会
    • Place of Presentation
      奈良商工会議所会館(奈良市)(依頼公演)
    • Year and Date
      2010-12-03
    • Related Report
      2010 Annual Research Report
  • [Presentation] 脱水素環化反応によるインドールの合成に有効な酸化物担持Ru触媒とその担体効果2010

    • Author(s)
      志村俊、三浦大樹、和田健司、細川三郎、井上正志
    • Organizer
      第3回触媒表面化学研究発表会
    • Place of Presentation
      関西大学吹田キャンパス(優秀研究賞受賞)
    • Year and Date
      2010-10-15
    • Related Report
      2010 Annual Research Report
  • [Presentation] Ru/CeO_2触媒によるカルボン酸のアルキンへの位置および立体選択的付加反応2010

    • Author(s)
      西海雅巳、三浦大樹、和田健司、細川三郎、井上正志
    • Organizer
      第106回触媒討論会
    • Place of Presentation
      山梨大学甲府キャンパス
    • Year and Date
      2010-09-17
    • Related Report
      2010 Annual Research Report
  • [Presentation] 酸化物担持ルテニウム触媒を用いたアルキンとアクリル酸誘導体のカップリング反応による置換ジエン合成2010

    • Author(s)
      三浦大樹、志村俊、細川三郎、・和田健司、井上正志
    • Organizer
      第106回触媒討論会
    • Place of Presentation
      ベルクラシック甲府
    • Year and Date
      2010-09-15
    • Related Report
      2010 Annual Research Report
  • [Presentation] ボスフィン修飾Ru/CeO_2触媒によるカルボン酸のアルキンへの選択的付加2010

    • Author(s)
      西海雅巳、三浦大樹、和田健司、細川三郎、井上正志
    • Organizer
      (社) 石油学会第59回研究発表会
    • Place of Presentation
      タワーホール船堀
    • Year and Date
      2010-05-20
    • Related Report
      2010 Annual Research Report
  • [Presentation] 脱水素環化反応によるインドールの合成に有効なRu/CeO_2触媒の調製2010

    • Author(s)
      志村俊、三浦大樹、和田健司、細川三郎、井上正志
    • Organizer
      (社) 石油学会第59回研究発表会・第15回JPIJSポスターセッション
    • Place of Presentation
      タワーホール船堀
    • Year and Date
      2010-05-20
    • Related Report
      2010 Annual Research Report
  • [Presentation] Ru/CeO2触媒によるアルキンとアクリル酸誘導体の共二量化反応2010

    • Author(s)
      三浦大樹・和田健司・細川三郎・井上正志
    • Organizer
      日本化学会第90春季年会
    • Place of Presentation
      近畿大学 (東大阪市)
    • Year and Date
      2010-03-27
    • Related Report
      2009 Annual Research Report
  • [Presentation] カルボン酸のアルキンへの位置選択的付加反応に有効なリン修飾Ru/CO2触媒の開発2010

    • Author(s)
      西海雅巳・三浦大樹・和田健司・細川三郎・井上正志
    • Organizer
      日本化学会第90春季年会
    • Place of Presentation
      近畿大学 (東大阪市)
    • Year and Date
      2010-03-27
    • Related Report
      2009 Annual Research Report
  • [Presentation] 金属酸化物担持パラジウム触媒によるC-H結合活性化を伴うベンジル位炭素のホウ素化反応2010

    • Author(s)
      佐藤洋介・三浦大樹・和田健司・細川三郎・井上正志
    • Organizer
      日本化学会第90春季年会
    • Place of Presentation
      近畿大学 (東大阪市)
    • Year and Date
      2010-03-27
    • Related Report
      2009 Annual Research Report
  • [Presentation] 脱水素環化反応によるインドール類の合成に有効な酸化物担持ルテニウム触媒の開発2010

    • Author(s)
      志村俊・三浦大樹・和田健司・細川三郎・井上正志
    • Organizer
      第105回触媒討論会
    • Place of Presentation
      京都テルサ (京都市)
    • Year and Date
      2010-03-25
    • Related Report
      2009 Annual Research Report
  • [Presentation] Metal Oxide-supported Ruthenium Catalysts Effective for C-H and C-C Bond Cleavage Reactions2009

    • Author(s)
      K. Wada, H. Miura, M. Nishiumi, S. Hosokawa, M. Inoue
    • Organizer
      International Symposium on Catalysis and Fine Chemicals
    • Place of Presentation
      高麗大学ソウルキャンパス(韓国・ソウル市)
    • Year and Date
      2009-12-14
    • Related Report
      2011 Final Research Report
  • [Presentation] Metal Oxide-supported Ruthenium Catalysts Effective for C-H and C-C Bond Cleavage Reactions2009

    • Author(s)
      和田健司, 三浦大樹, 西海雅巳, 細川三郎, 井上正志
    • Organizer
      International Symposium on Catalysis and Fine Chemicals (C&FC2009)
    • Place of Presentation
      高麗大学ソウルキャンパス (韓国・ソウル市)
    • Year and Date
      2009-12-14
    • Related Report
      2009 Annual Research Report
  • [Presentation] Direct Arylation of Aromatic C-H Bonds by PPh_3-modified Ru/CeO_2 Catalyst (優秀発表賞受賞)2009

    • Author(s)
      三浦大樹, 和田健司, 細川三郎, 井上正志
    • Organizer
      International Symposium on Catalysis and Fine Chemicals (C&FC2009)
    • Place of Presentation
      高麗大学ソウルキャンパス (韓国・ソウル市)
    • Year and Date
      2009-12-14
    • Related Report
      2009 Annual Research Report
  • [Presentation] Metal Oxide-supported Ru Catalysts Effective for Addition of Carboxylic Acids to Alkynes2009

    • Author(s)
      西海雅巳, 和田健司, 三浦大樹, 細川三郎・井上正志
    • Organizer
      International Symposium on Catalysis and Fine Chemicals (C&FC2009)
    • Place of Presentation
      高麗大学ソウルキャンパス (韓国・ソウル市)
    • Year and Date
      2009-12-14
    • Related Report
      2009 Annual Research Report
  • [Presentation] 芳香族C-H結合の活性化を経るC-C結合生成反応に有効な酸化物担持Ru触媒2009

    • Author(s)
      三浦大樹・和田健司・細川三郎・井上正志
    • Organizer
      石油学会第39回石油・石油化学討論会
    • Place of Presentation
      アクトシティー (浜松市)
    • Year and Date
      2009-10-23
    • Related Report
      2009 Annual Research Report
  • [Presentation] 金属酸化物担持ルテニウム触媒を用いるカルボン酸のアルキンへの付加反応 (優秀発表賞受賞)2009

    • Author(s)
      西海雅巳・三浦大樹・和田健司・細川三郎・井上正志
    • Organizer
      第2回触媒表面化学研究発表会
    • Place of Presentation
      関西大学吹田キャンパス (吹田市)
    • Year and Date
      2009-10-09
    • Related Report
      2009 Annual Research Report
  • [Presentation] 酸化物担持ルテニウム触媒による2-フェニルピリジン類の直接アリール化反応2009

    • Author(s)
      三浦大樹・和田健司・細川三郎・井上正志
    • Organizer
      第104回触媒討論会
    • Place of Presentation
      宮崎大学工学部 (宮崎市)
    • Year and Date
      2009-09-30
    • Related Report
      2009 Annual Research Report
  • [Presentation] 金属酸化物担持ルテニウム触媒を用いるカルボン酸のアルキンへの付加反応2009

    • Author(s)
      西海雅巳・三浦大樹・和田健司・細川三郎・井上正志
    • Organizer
      第104回触媒討論会
    • Place of Presentation
      宮崎大学工学部 (宮崎市)
    • Year and Date
      2009-09-30
    • Related Report
      2009 Annual Research Report
  • [Remarks] 計7件の優秀研究賞等を受賞した。

    • Related Report
      2011 Final Research Report
  • [Remarks]

    • URL

      http://www.ehcc.kyoto-u.ac.jp/eh41/home/

    • Related Report
      2011 Annual Research Report
  • [Remarks]

    • URL

      http://www.ehcc.kyoto-u.ac.ip/eh41/home

    • Related Report
      2010 Annual Research Report
  • [Remarks]

    • URL

      http://www.ehcc.kyoto-u.ac.jp/eh41/home/

    • Related Report
      2009 Annual Research Report
  • [Patent(Industrial Property Rights)] ルテニウム触媒の製造方法及びルテニウム触媒を用いたアルキル基又はアルケニル基置換化合物の製造方法2012

    • Inventor(s)
      和田健司;三浦大樹;長尾将弘;細川三郎;井上正志
    • Industrial Property Rights Holder
      和田健司;三浦大樹;長尾将弘;細川三郎;井上正志
    • Industrial Property Number
      2012-002102
    • Filing Date
      2012-02-02
    • Related Report
      2011 Annual Research Report
  • [Patent(Industrial Property Rights)] ルテニウム触媒の製造方法及びルテニウム触媒を用いたアルキル基又はアルケニル基置換化合物の製造方法2010

    • Inventor(s)
      和田健司;三浦大樹;長尾将弘;細川三郎;井上正志
    • Industrial Property Rights Holder
      和田健司;三浦大樹;長尾将弘;細川三郎;井上正志
    • Industrial Property Number
      2012-002102
    • Acquisition Date
      2010-02-02
    • Related Report
      2011 Final Research Report

URL: 

Published: 2009-04-01   Modified: 2016-04-21  

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