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Exploration of Smart Flexible PCPs/MOFs with local dynamics for gas selectivity and conversion

Research Project

Project/Area Number 21F20340
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section外国
Review Section Basic Section 34010:Inorganic/coordination chemistry-related
Research InstitutionKyoto University

Principal Investigator

北川 進  京都大学, 高等研究院, 特別教授 (20140303)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) XUE ZIQIAN  京都大学, 高等研究院, 外国人特別研究員
Project Period (FY) 2021-04-28 – 2023-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2022)
Budget Amount *help
¥2,300,000 (Direct Cost: ¥2,300,000)
Fiscal Year 2022: ¥1,100,000 (Direct Cost: ¥1,100,000)
Fiscal Year 2021: ¥1,200,000 (Direct Cost: ¥1,200,000)
Keywords多孔性配位高分子 / 結晶工学 / ナノ空間化学 / 錯体化学 / 半導体 / ガスセンサ
Outline of Research at the Start

本課題では、PCPの構造に局所的なダイナミクスを有効に取り入れ利用することで、新しい機能創出を目指す。より具体的には、オープンメタルサイトを持つPCPに対する動的パーツ導入(IDOMS)法の開発を通して、光や熱によりガスの貯蔵・分離を精密に制御できるスマートな多孔性材料を実現する。これまで誰も成しえなかった複数ガスの高選択的な精製・変換手法の開発に挑む。

Outline of Annual Research Achievements

多孔性配位高分子(PCP)は、金属イオンと多座配位子からなる結晶性を有した無機-有機ハイブリッド材料であり、ガス分子の高い分離・濃縮機能のみならず、ガスセンサや触媒などを含めた多様な応用が可能なことから次世代の材料として高い注目を集めている。本研究では、PCPの局所ダイナミクス制御による新規機能の開拓を目指した。局所ダイナミクス制御を行うデザインとして、構造に柔軟性を持つπ共役系配位子の設計を行い、金属種の異なる種々の新規PCP化合物群を開発することに成功した(NDI-PCP群)。電子線回折や放射光を用いたX線回折測定、X線吸収分光法を用いて、NDI-PCP群の詳細な構造を明らかにした。NDI-PCP群はお互いに似たよような細孔構造を持っているが、用いる金属中心の配位様式が異なることで骨格内のπスタッキングの距離や様式が異なり、それにより異なる電子特性を有していた。また混合金属型のNDI-PCP群の合成も可能であり、混合比の調整によっても電子特性を制御できることがわかった。
NDI-PCP用いて動的センサデバイスを構築し、そのセンサ特性を調べたところ、揮発性有機化合物(VOC)に対して高い感度と選択性を示した。(Angew. Chem. Int. Ed. e202215234, 2022.)また、NDI-PCP群は熱安定性も非常に高く、Redox活性を有することから触媒特性も有する。実際に、混合金属型NDI-PCPを用いた触媒能を調べたところ、金属種の選択により高い二酸化炭素及び硝酸イオンの電気分解において高い反応性を実現することが可能であることも分かった。in-situ IR、in-situ X線吸収分光、in-situ X線回折などのin-situ触媒特性評価技術により、触媒の反応機構や触媒性能と触媒構造の関連性を検討しており、原著論文として報告予定である。

Research Progress Status

令和4年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

令和4年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(2 results)
  • 2022 Annual Research Report
  • 2021 Annual Research Report
  • Research Products

    (3 results)

All 2022

All Journal Article (2 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results,  Peer Reviewed: 1 results) Presentation (1 results)

  • [Journal Article] Fine Pore‐Structure Engineering by Ligand Conformational Control of Naphthalene Diimide‐Based Semiconducting Porous Coordination Polymers for Efficient Chemiresistive Gas Sensing2022

    • Author(s)
      Xue Ziqian、Zheng Jia‐Jia、Nishiyama Yusuke、Yao Ming‐Shui、Aoyama Yoshitaka、Fan Zeyu、Wang Ping、Kajiwara Takashi、Kubota Yoshiki、Horike Satoshi、Otake Ken‐ichi、Kitagawa Susumu
    • Journal Title

      Angewandte Chemie International Edition

      Volume: 62 Issue: 2

    • DOI

      10.1002/anie.202215234

    • Related Report
      2022 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Nitroxyl radical-containing flexible porous coordination polymer for controllable size-aelective aerobic oxidation of alcohols2022

    • Author(s)
      Wang Ping、Xue Ziqian、Ken-ichi Otake、Kitagawa Susumu
    • Journal Title

      Chemical Communications

      Volume: 58 Issue: 64 Pages: 9026-9029

    • DOI

      10.1039/d2cc02772k

    • Related Report
      2022 Annual Research Report
  • [Presentation] Naphthalene Diimide-Based Semiconducting Porous Coordination Polymers for Efficient Chemiresistive Gases Sensing2022

    • Author(s)
      Xue Ziqian、Otake Ken-ichi 、Nishiyama Yusuke 、Kitagawa Susumu
    • Organizer
      日本化学会 第103春季年会
    • Related Report
      2022 Annual Research Report

URL: 

Published: 2021-05-27   Modified: 2024-03-26  

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