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単分子化学による構造化ナノグラフェンの表面合成

Research Project

Project/Area Number 21F21058
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section外国
Review Section Basic Section 28030:Nanomaterials-related
Research InstitutionNational Institute for Materials Science

Principal Investigator

川井 茂樹  国立研究開発法人物質・材料研究機構, 先端材料解析研究拠点, グループリーダー (30716395)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) SUN KEWEI  国立研究開発法人物質・材料研究機構, 先端材料解析研究拠点, 外国人特別研究員
Project Period (FY) 2021-04-28 – 2023-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2022)
Budget Amount *help
¥2,300,000 (Direct Cost: ¥2,300,000)
Fiscal Year 2022: ¥1,100,000 (Direct Cost: ¥1,100,000)
Fiscal Year 2021: ¥1,200,000 (Direct Cost: ¥1,200,000)
Keywords表面化学反応 / 単分子 / 走査型トンネル顕微鏡 / 炭素ナノ構造体 / ヘテロカップリング / 14族元素 / 磁性 / 近藤ピーク / 表面反応
Outline of Research at the Start

近年の走査型プローブ顕微鏡の計測技術の向上とともに、単分子の構造を直接的に観察することができるようになった、本研究では、その計測技術を用いて、前駆体の小分子を金属表面上に蒸着して加熱により反応させる表面化学反応の開発と、その生成物である炭素ナノ薄膜の電気特性の評価および機能開発に取り組むことを目的とする。
本研究で合成される炭素ナノ薄膜材料は、次世代のナノエレクトロニクスに展開できる可能性のある重要な材料である。また、その過程で得られる研究結果は、表面化学の学理の発展につながると期待できる。

Outline of Annual Research Achievements

近年の走査型プローブ顕微鏡の計測技術の向上とともに、単分子の構造を直接的に観察することができるようになった。本研究では、その計測技術を用いて、金属表面上に蒸着して加熱により小分子を反応させる表面化学反応の開発と、その生成物である炭素ナノ薄膜の電気特性の評価および機能開発を目的とした。
加熱により誘発される表面化学反応を開発した。現在の表面合成においてもっとも一般的に用いられている反応は、ホモカップリングのウルマンタイプである。しかし、多様な構造を合成するためには、異なる部位を意図した方向で連結できるヘテロカップリングの実現が重要である。そこで、有機合成で一般的に保護基として用いられているTMS基とC-Cl部位との間で反応する薗頭タイプの表面反応を開発した。これにより、異なるユニットを交互に配置させたオリゴマーの生成を実現した。
これまでにヘテロアトムを炭素ナノ構造体に導入する試みがされてきた。しかし、表面合成では用いる前駆体分子の制限により、Siなどの重い14族元素の導入が困難であった。そこで、表面科学で一般的な電子線加熱蒸着でSi原子をあらかじめ金表面に吸着させ、その場で分子と反応させることで、Siを含んだ2次元の炭素ナノ薄膜の合成を実現した。
2015年に受入研究者が合成したホウ素を含有したグラフェンナノリボンは下地の金基板に強く吸着し、そのままでは電気特性の計測が困難であった。そこで、AuSix薄膜を用いたインターカレーション膜を生成することで計測を試みた。その過程で、Si原子がホウ素サイト上に化学結合し、また、探針によって除去できることが分かった。この探針による構造変化を行うことで、導入したホウ素に起因して発生した近藤ピークを検出することに成功した。
これら外国人特別研究員が主導的に行った研究以外にも、受入研究者が推進している研究にも積極的に参画し、多くの研究成果を挙げた。

Research Progress Status

令和4年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

令和4年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(2 results)
  • 2022 Annual Research Report
  • 2021 Annual Research Report
  • Research Products

    (21 results)

All 2023 2022 2021 Other

All Int'l Joint Research (4 results) Journal Article (8 results) (of which Int'l Joint Research: 5 results,  Peer Reviewed: 8 results,  Open Access: 3 results) Presentation (8 results) (of which Int'l Joint Research: 4 results) Remarks (1 results)

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    • Author(s)
      Xu Xiushang、Sun Kewei、Ishikawa Atsushi、Narita Akimitsu、Kawai Shigeki
    • Journal Title

      Angewandte Chemie International Edition

      Volume: 62 Issue: 24 Pages: 202302534-202302534

    • DOI

      10.1002/anie.202302534

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  • [Journal Article] Strain‐Sensitive On‐Surface Ladderization by Non‐Dehydrogenative Heterocyclization2023

    • Author(s)
      Ma Yujing、Sugawara Kazuma、Ishigaki Yusuke、Sun Kewei、Suzuki Takanori、Kawai Shigeki
    • Journal Title

      Chemistry - A European Journal

      Volume: 29 Issue: 15

    • DOI

      10.1002/chem.202203622

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  • [Journal Article] On-surface synthesis of disilabenzene-bridged covalent organic frameworks2022

    • Author(s)
      Sun Kewei、Silveira Orlando J.、Ma Yujing、Hasegawa Yuri、Matsumoto Michio、Kera Satoshi、Krejci Ondrej、Foster Adam S.、Kawai Shigeki
    • Journal Title

      Nature Chemistry

      Volume: 15 Issue: 1 Pages: 136-142

    • DOI

      10.1038/s41557-022-01071-3

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  • [Journal Article] Multiple molecular interactions between alkyl groups and dissociated bromine atoms on Ag(111)2022

    • Author(s)
      Kawai Shigeki、Sugawara Kazuma、Ma Yujing、Sun Kewei、Custance Oscar、Ishigaki Yusuke、Suzuki Takanori
    • Journal Title

      Physical Chemistry Chemical Physics

      Volume: 24 Issue: 36 Pages: 22191-22197

    • DOI

      10.1039/d2cp03198a

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  • [Journal Article] Manipulation of Spin Polarization in Boron-Substituted Graphene Nanoribbons2022

    • Author(s)
      Sun Kewei、Silveira Orlando J.、Saito Shohei、Sagisaka Keisuke、Yamaguchi Shigehiro、Foster Adam S.、Kawai Shigeki
    • Journal Title

      ACS Nano

      Volume: 16 Issue: 7 Pages: 11244-11250

    • DOI

      10.1021/acsnano.2c04563

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  • [Journal Article] On‐Surface Synthesis of Porphyrin‐Complex Multi‐Block Co‐Oligomers by Defluorinative Coupling2021

    • Author(s)
      Kawai Shigeki、Ishikawa Atsushi、Ishida Shin‐ichiro、Yamakado Takuya、Ma Yujing、Sun Kewei、Tateyama Yoshitaka、Pawlak R?my、Meyer Ernst、Saito Shohei、Osuka Atsuhiro
    • Journal Title

      Angewandte Chemie International Edition

      Volume: 61 Issue: 3 Pages: 2021146-2021146

    • DOI

      10.1002/anie.202114697

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    • Author(s)
      Kawai Shigeki、Kher-Elden Mohammad A.、Sadeghi Ali、Abd El-Fattah Zakaria M.、Sun Kewei、Izumi Saika、Minakata Satoshi、Takeda Youhei、Lobo-Checa Jorge
    • Journal Title

      Nano Letters

      Volume: 21 Issue: 15 Pages: 6456-6462

    • DOI

      10.1021/acs.nanolett.1c01200

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    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Head‐to‐Tail Oligomerization by Silylene‐Tethered Sonogashira Coupling on Ag(111)2021

    • Author(s)
      Sun Kewei、Sagisaka Keisuke、Peng Lifen、Watanabe Hikaru、Xu Feng、Pawlak R?my、Meyer Ernst、Okuda Yasuhiro、Orita Akihiro、Kawai Shigeki
    • Journal Title

      Angewandte Chemie International Edition

      Volume: 60 Issue: 36 Pages: 19598-19603

    • DOI

      10.1002/anie.202102882

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  • [Presentation] Spin Polarization of Trioxotriangulene Neutral Radicals on a AuSix/Au(111) Surface2023

    • Author(s)
      Z. Yuan, T. Murata, K. Sun, Y. Morita, S. Kawai
    • Organizer
      第70回応用物理学会春季学術講演会
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  • [Presentation] 探針による三次元分子の構造異性化2023

    • Author(s)
      川井 茂樹, Z. Yuan, L. Kurki, T. Nishiuchi, T. Kodama, K. Sun, O. Custance, T. Kubo, A. S. Foster
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      第70回応用物理学会春季学術講演会
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  • [Presentation] On-Surface Synthesis of Porphyrin-Complex Multi-Block Co-Oligomers by Defluorinative Coupling2022

    • Author(s)
      S. Kawai, A. Ishikawa, S. Ishida, T. Yamakado, Y. Ma, K. Sun, Y. Tateyama, R. Pawlak, E. Meyer, S. Saito, A. Osuka
    • Organizer
      THE 22ND INTERNATIONAL VACUUM CONGRESS IVC-22
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  • [Presentation] Spin Polarization of Trioxotriangulene Neutral Radicals on a AuSix/Au(111) Surface2022

    • Author(s)
      Z. Yuan, T. Murata, K. Sun, Y. Morita, S. Kawai
    • Organizer
      THE 22ND INTERNATIONAL VACUUM CONGRESS (IVC-22)
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  • [Presentation] Heterocyclic Ring-Opening of Nanographene on Au(111)2022

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      K. Sun, K. Sugawara, A. Lyalin, Y. Ishigaki, K. Uosaki, T. Taketsugu, T. Suzuki, S. Kawai
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      THE 22ND INTERNATIONAL VACUUM CONGRESS(IVC-22)
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  • [Presentation] Silylene-Tethered Sonogashira Cross-Coupling on Ag(111)2022

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      K. Sun, K. Sagisaka, L. Peng, H. Watanabe, F. Xu, R. Pawlak, E. Meyer, Y. Okuda, A. Orita, S. Kawai
    • Organizer
      THE 22ND INTERNATIONAL VACUUM CONGRESS(IVC-22)
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  • [Presentation] Silylene-Tethered Sonogashira Cross-Coupling on Ag(111)2021

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      K. Sun, K. Sagisaka, L. Peng, H. Watanabe, F. Xu, R. Pawlak, E. Meyer, Y. Okuda, A. Orita, S. Kawai
    • Organizer
      The 29th International Colloquium on Scanning Probe Microscopy
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  • [Presentation] On-Surface Synthesis of Multi-Block Co-Oligomers by Defluorinative Coupling of CF3-Substituted Aromatic Systems2021

    • Author(s)
      S. Kawai, A. Ishikawa, S. Ishida, T. Yamakado, Y. Ma, K. Sun, Y. Tateyama, R. Pawlak, E. Meyer, S. Saito, A. Osuka
    • Organizer
      The 29th International Colloquium on Scanning Probe Microscopy
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  • [Remarks] Nanoprobe Group @ NIMS

    • URL

      https://www.nims.go.jp/group/Nanoprobe/index.html

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Published: 2021-05-27   Modified: 2024-03-26  

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