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High-pressure synthesis of novel iron-containing fluorides /oxyfluorides as electrode materials for energy storage

Research Project

Project/Area Number 21F21727
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section外国
Review Section Basic Section 36010:Inorganic compounds and inorganic materials chemistry-related
Research InstitutionGakushuin University

Principal Investigator

稲熊 宜之  学習院大学, 理学部, 教授 (00240755)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) LEMOINE KEVIN  学習院大学, 理学部, 外国人特別研究員
LEMOINE Kevin  学習院大学, 理学部, 外国人特別研究員
Project Period (FY) 2021-07-28 – 2023-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2022)
Budget Amount *help
¥1,100,000 (Direct Cost: ¥1,100,000)
Fiscal Year 2022: ¥100,000 (Direct Cost: ¥100,000)
Fiscal Year 2021: ¥1,000,000 (Direct Cost: ¥1,000,000)
Keywordsフッ化物 / 高圧合成 / 遷移金属化合物 / 電極活物質 / 電気化学特性 / 結晶構造 / 酸フッ化物
Outline of Research at the Start

フッ素を含む遷移金属化合物は、高い電位・高エネルギー密度を実現する二次電池の電極活物質として期待されている。一方、合成の困難さゆえにそれほど多くの化合物については検討されておらず、その可能性がまだ十分に明らかにされていない。そこで、本研究では、高圧合成法を用いて鉄を含む新規遷移金属フッ化物および酸フッ化物の合成を行い、結晶構造、遷移金属の化学状態、電気化学特性を明らかにし、リチウムおよびナトリウム二次電池の電極活物質としての応用の可能性を検討する。

Outline of Annual Research Achievements

フッ素を含む遷移金属化合物はフッ素の高い電気陰性度に起因した高電位・高エネルギー密度を実現する二次電池の活物質として期待されている。一方、合成の困難さゆえにそれほど多くの化合物については検討されておらず、その可能性がまだ十分に明らかにされていない。そこで、本研究では高圧合成法を用いて鉄をはじめ遷移金属を含む新規遷移金属フッ化物および酸フッ化物の合成を行い、リチウムおよびナトリウム二次電池の活物質としての応用の可能性を明らかにすることを目的とした。
令和3年度の研究の中で、LiFe2F6をはじめAMM'F6 の組成をもつ複合フッ化物の新規相の合成に成功し、LiFe2F6において良好な電気化学特性を示すことを明らかにした。令和4年度はA3MF6組成の遷移金属フッ化物も対象として、高圧合成を行い、構造変化と電気化学特性の関係について調べた。 具体的にはマルチアンビル型高温高圧装置を用いて高圧合成を行い、得られた遷移金属フッ化物について研究室の粉末X線回折装置を用いて相の同定を、そして、大型放射光施設SPring8において放射光粉末X線回折測定を行い、測定した回折データを用いてリートベルト解析により構造の精密化を行った。さらに、得られた試料を電極活物質として電池を作製し、充放電試験を行うことにより電気化学特性を調べた。特にLi3VF6について研究を行い、高圧合成により斜方晶の新規相を見出した。この中で、ミクロンサイズの前駆体を用いた高圧合成では5GPaの圧力が必要であるのに対して、ナノサイズの前駆体を用いることにより、2.5GPaというより低い圧力で新規相の合成が可能になることを明らかにし、高圧合成における前駆体の重要性を示した。特別研究員が帰国後も連絡を取り合い、共同研究を継続している。

Research Progress Status

令和4年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

令和4年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(2 results)
  • 2022 Annual Research Report
  • 2021 Annual Research Report
  • Research Products

    (9 results)

All 2022 2021 Other

All Int'l Joint Research (2 results) Journal Article (2 results) (of which Int'l Joint Research: 2 results,  Peer Reviewed: 2 results,  Open Access: 1 results) Presentation (3 results) Remarks (2 results)

  • [Int'l Joint Research] Le Mans University(フランス)

    • Related Report
      2021 Annual Research Report
  • [Int'l Joint Research] CIC energiGUNE/University of the Basque Country(スペイン)

    • Related Report
      2021 Annual Research Report
  • [Journal Article] High-Pressure Synthesis of Trigonal LiFe<sub>2</sub>F<sub>6</sub>: New Iron Fluoride with Li<sup>+</sup> Tunnels as a Potential Cathode for Lithium-Ion Batteries2022

    • Author(s)
      Kevin Lemoine, Yusuke Nagatani, Jean-Marc Greneche, Yoshiyuki Inaguma
    • Journal Title

      J. Phys. Chem. C

      Volume: - Issue: 19 Pages: 8248-8255

    • DOI

      10.1021/acs.jpcc.2c01516

    • Related Report
      2021 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Benefit of high-pressure structure on sodium transport properties : example with NaFeF3 post-perovskite2021

    • Author(s)
      Kevin Lemoine, Agnieszka Wizner, Jean-Marc Greneche, Sandy Auguste, Hiroshi Kojitani, Masaki Akaogi, Yoshiyuki Inaguma
    • Journal Title

      Open Ceramics

      Volume: 6 Pages: 100123-100123

    • DOI

      10.1016/j.oceram.2021.100123

    • Related Report
      2021 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Open Access / Int'l Joint Research
  • [Presentation] Synthesis of VF3 using CuF2 as a solid fluorine source and its electrochemical properties2022

    • Author(s)
      Eri Takahashi, Kevin Lemoine, Kazuhiro Yamamoto, Takanori Mimura, Yoshiyuki Inaguma
    • Organizer
      第38回日本セラミックス協会関東支部研究発表会
    • Related Report
      2022 Annual Research Report
  • [Presentation] 固体フッ素源および高圧力を用いた複合フッ化物の探索合成2022

    • Author(s)
      稲熊宜之、小柳萌美、レモーネケビン、植田紘一郎
    • Organizer
      日本セラミックス協会第35回秋季シンポジウム
    • Related Report
      2022 Annual Research Report
  • [Presentation] Iron-based fluorides from solid fluorine sources under high pressure : application as positive electrode for rechargeable batteries2021

    • Author(s)
      Kevin Lemoine, Koichiro Ueda, Yoshiyuki Inaguma
    • Organizer
      日本セラミックス協会 第60回セラミックス基礎科学討論会
    • Related Report
      2021 Annual Research Report
  • [Remarks] 学習院大学理学部化学科 稲熊研究室 ホームページ

    • URL

      https://www-cc.gakushuin.ac.jp/~19990787/group/index.ht

    • Related Report
      2022 Annual Research Report
  • [Remarks] 学習院大学理学部化学科 稲熊研究室 ホームページ

    • URL

      https://www-cc.gakushuin.ac.jp/~19990787/group/index.htm

    • Related Report
      2021 Annual Research Report

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Published: 2021-07-29   Modified: 2024-03-26  

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