Tailor-made synthesis of well-defined poly(substituted methylene)s via C1 polymerization of diazoacetates
| Project/Area Number |
21H01988
|
|---|
| Research Category |
Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
|
| Allocation Type | Single-year Grants |
|---|
| Section | 一般 |
|---|
| Review Section |
Basic Section 35010:Polymer chemistry-related
|
|---|
| Research Institution | Ehime University |
|---|
Principal Investigator |
井原 栄治 愛媛大学, 理工学研究科(工学系), 教授 (90243592)
|
|---|
| Project Period (FY) |
2021-04-01 – 2024-03-31
|
| Project Status |
Completed (Fiscal Year 2023)
|
| Budget Amount *help |
¥17,940,000 (Direct Cost: ¥13,800,000、Indirect Cost: ¥4,140,000)
Fiscal Year 2023: ¥2,470,000 (Direct Cost: ¥1,900,000、Indirect Cost: ¥570,000)
Fiscal Year 2022: ¥2,470,000 (Direct Cost: ¥1,900,000、Indirect Cost: ¥570,000)
Fiscal Year 2021: ¥13,000,000 (Direct Cost: ¥10,000,000、Indirect Cost: ¥3,000,000)
|
|---|
| Keywords | ジアゾ酢酸エステル / C1重合 / リビング重合 / 立体特異性重合 / パラジウム錯体 / 機能性高分子 |
|---|
| Outline of Research at the Start |
申請者らが独自に開発してきたPd錯体開始剤系を用いた、ジアゾ酢酸エステルのC1重合による“構造の明確なポリ(置換メチレン)の自在合成手法の確立”を目的とする。
この重合により生成するポリマーの分子量、tacticity、末端構造等の精密制御の実現のため、Pd錯体系を用いて、リビング重合や立体特異性重合を可能とする開始剤系を開発する。
さらに、ポリマー末端への官能基の定量的な導入とその官能基を利用した高分子反応、主鎖炭素の4級化、ポリ(置換メチレン)特有の主鎖の分解反応等に関する多角的な検討を行い、ジアゾ酢酸エステルのC1重合の、新しいC-C主鎖ポリマー合成手法としての有用性を大きく高める。
|
| Outline of Annual Research Achievements |
【リビング重合の実現とポリマー末端構造の精密制御】 各種のジアミンとナフトキノンを配位子とするPd(0)錯体系、およびPd(0)錯体に酢酸アリルが酸化的付加した錯体系がジアゾ酢酸エステルの高活性開始剤となることを見出した。ポリマーの開始末端に定量的に導入したアジド基を、クリック反応を用いた星型ポリマーの合成に応用することに成功した。
【ポリ（置換メチレン）のtacticityをNMRにより解析する手法の開発】 ビフェニル基をエステル置換基とするジアゾ酢酸エステル4量体のジアステレオ分別に成功し、その4量体が結晶性を有することを見出した。メチルエステルの4量体へのエステル交換反応による様々な置換基の導入法の確立に成功した。
【立体特異性重合の実現】 2-ナフチル基を置換基とするキラルおよびアキラルモノマーの共重合を行い、少量のキラルモノマーがポリマー主鎖に片方巻きらせん構造を誘起することを見出した。
【C1ポリマーの塩基性条件下での分解反応の調査】 エステル置換基やtacticityが異なる各種のC1ポリマーの、様々な塩基性条件下での主鎖の分解反応性を調査した。その結果、用いる塩基の種類や、ポリマーのエステル置換基とtacticityの違いが、分解性に大きく影響することを明らかにした。
【新たな官能基の導入による官能基集積型機能性高分子の合成】 新たな官能基として、尿素結合、エステル型デンドロン等をエステル部に有するジアゾ酢酸エステルを重合し、それらのモノマーの重合挙動を明らかにした。さらに、1分子内にジアゾ酢酸エステルとジアゾアセトアミドを有するモノマーの合成に成功し、その環化重合が進行してジアゾ酢酸エステルとジアゾアセトアミドの交互共重合体が得られることを明らかにした。
|
| Research Progress Status |
令和5年度が最終年度であるため、記入しない。
|
| Strategy for Future Research Activity |
令和5年度が最終年度であるため、記入しない。
|
Report
(3 results)
Research Products
(27 results)
