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Crystalline polymorphic-change memory technology

Research Project

Project/Area Number 21H05009
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research (S)

Allocation TypeSingle-year Grants
Review Section Broad Section D
Research InstitutionTohoku University

Principal Investigator

須藤 祐司  東北大学, 工学研究科, 教授 (80375196)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 山本 卓也  大阪公立大学, 大学院工学研究科, 准教授 (10804172)
入沢 寿史  国立研究開発法人産業技術総合研究所, エレクトロニクス・製造領域, 研究グループ付 (40759940)
齊藤 雄太  東北大学, グリーンクロステック研究センター, 教授 (50738052)
谷村 洋  東北大学, 金属材料研究所, 助教 (70804087)
春本 高志  東京工業大学, 物質理工学院, 准教授 (80632611)
Project Period (FY) 2021-07-05 – 2026-03-31
Project Status Granted (Fiscal Year 2024)
Budget Amount *help
¥191,750,000 (Direct Cost: ¥147,500,000、Indirect Cost: ¥44,250,000)
Fiscal Year 2025: ¥20,670,000 (Direct Cost: ¥15,900,000、Indirect Cost: ¥4,770,000)
Fiscal Year 2024: ¥20,670,000 (Direct Cost: ¥15,900,000、Indirect Cost: ¥4,770,000)
Fiscal Year 2023: ¥38,350,000 (Direct Cost: ¥29,500,000、Indirect Cost: ¥8,850,000)
Fiscal Year 2022: ¥48,620,000 (Direct Cost: ¥37,400,000、Indirect Cost: ¥11,220,000)
Fiscal Year 2021: ¥63,440,000 (Direct Cost: ¥48,800,000、Indirect Cost: ¥14,640,000)
Keywords多形変化 / 相変化メモリ / 光誘起相変化 / 磁場誘起相変化 / 相変化 / 多形転移 / 光誘起相転移 / 磁場誘起相転移
Outline of Research at the Start

Society 5.0に向け、IoTを介して人と物が繋がる事で様々な知識情報が共有されてきており、今後、その共有は加速的に増加する事は間違いない。それ故、膨大な情報の保管を実現するメモリデバイスの革新が求められているが、隆盛を極めるSiテクノロジーはいよいよ物理的な限界に達しつつあり、ポストSiテクノロジーが世界中で活発に研究、議論されている。本研究では、新メモリテクノロジー材料としてMnTeをはじめとする多形転移半導体を提案し、新たな結晶多形の相転移の学理及びその外場応答制御手法を確立し、次世代メモリデバイスへ向けた多形メモリテクノロジーの創成を目指す。

Outline of Annual Research Achievements

本研究では、結晶多形転移半導体を提案し、その多形転移機構の学理を構築すると共に、多形体薄膜の熱、応力、電界、磁界および光によるメモリ応答制御を目指している。以下に本年度の主な実績を記述する。
昨年度に明らかにした相変化メモリの動作エネルギーを記述するモデルを基に、Cr2Ge2Te6系相変化メモリの省エネルギー動作メカニズムを明らかにした。(ACS Apple.Mater.Inter.2022)
MnTe多形薄膜について、ラマン分光によるその場観察により、MnTe薄膜においてβ相からα相への構造変化を直接観察することに成功した。更に、MnTe多形薄膜について、MnTe/電極界面に大きな熱歪み(圧縮)が生じる場合は多形変化温度が低下することを明らかにし、その依存性は約-20.5MPa/Kであることを示した(Materialia,2022)。このことは、メモリ素子構造によりその動作性を制御できることを示している。更に、MnTeを用いた三端子デバイスについて、デバイス試作とトランジスタ特性評価を行った結果、スパッタ成膜時に得られるβ-MnTe薄膜においてON/OFF比が三桁程度のpFET動作を確認した。また、組成変化を伴わないアモルファス-結晶間の相変化により、GeTe2という準安定な層状物質を発見し、非線形な電流-電圧特性を示すことを見出した(Mater. Horizons,2023)。
SnSe多形体について、時間分解分光法を用いてその超高速光応答を測定した結果、励起強度を増大しても新しいコヒーレントフォノン振動モードの出現、即ち、光励起後の相変化を示唆する挙動は観測されなかった(国内学会発表)。一方、β-MnTe薄膜の光誘起多形変化を調査した結果、フェムト秒レーザー誘起によるβ相からα相への非熱的かつ不揮発的な構造変化を観察することに成功した(国内学会発表)。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

本期間では、先ず、相変化メモリの省エネルギー動作化に向け、Cr2Ge2Te6相変化メモリの省エネルギー動作性について、E=κ(1+C)ΔT/Δzの関係を基に理解を深めた(κ:熱伝導度、ΔT:融点、Δz:相変化材料厚さ、C:無次元数(ρ/(Δz/σ)、ここでρ:接触抵抗、σ:電気伝導度)。特に、電気伝導率及び熱伝導率を低減することが省エネルギー動作に極めて効果的であることを提示した。
MnTe多形薄膜については、(1)ラマン分光測定によるβ相からα相への多形変化の実証、(2)MnTe/電極間の熱膨張差に起因した多形変化温度制御、(3)MnTe三端子デバイスのトランジスタ特性、(4)MnTe薄膜の光誘起多形変化など、熱、応力、電場、光の外場応答性について明らかにし、種々の外場による多形変化制御および物性応答を実証している。また、MnTe薄膜の磁気特性については、現在のところ、β-MnTeは室温から液体窒素温度の範囲内においては強磁性を示さないことを突き止めた。更に、MnTeの多形変化に及ぼす第三元素の効果について調査を行っており、Cr添加により多形変化挙動が複雑に変化することが分かっている。
また、MnTe以外の材料についても調査を行っているが、MnTeのような結晶間の多形変化ではなく、組成変化を伴わないアモルファス-結晶間の相変化により、GeTe2という準安定な層状物質を発見した。本層状物質は、非線形な電流-電圧特性を示すなど興味深い電気物性を示し、今後、セレクタ材料などとしても期待される。光応答については、パイエルス転移を示すSnSe多形体について評価を行っているが、光誘起による多形変化は観察されていない。また、当初の研究では予見していなかったが、相変化に伴う電気抵抗変化を利用することで負性抵抗デバイスを実現できると考案するに至り、金属水素化物を用いた動作を実証した。

Strategy for Future Research Activity

2023年度以降についてもこれまでに引き続き、MnTeをはじめとする多形体薄膜について、熱歪み応答制御、電界応答制御、光応答制御、磁場応答制御について調査を行う。これまでの研究により、MnTe以外の多形体薄膜(希土類カルコゲナイドや遷移金属窒化物)についても、ジュール加熱により大きな物性変化が生じることを突き止めており、それら薄膜材料の相変化挙動や物性応答メカニズムを解明していく計画である。更に、MnTeへの第三元素Xの添加(CrやZnなど)により、多形変化挙動が複雑に変化することも突き止めている。特に、Cr添加MnTe薄膜では、極めて特異な多形変化(多段階の多形変化)を示し、それら多形変化に伴い電気・光物性のみならず磁気物性が変化する知見も得ている。今後はX-Mn-Te薄膜の多形変化メカニズムの解明と共に、それら多形薄膜の熱応力、電界、光および磁場応答制御について試みていく。
また、Mn-Te二元系の化合物としてMnTe2が存在するこが、以前の研究報告より圧力によりMnTe2バルク材は多形変化することが知られている。これまで本研究では、ポリイミド基板上に成膜したMnTe2薄膜の電気物性に及ぼす引張変形の影響を調査してきたが、数十%以上の引張歪の付与により薄膜自体は割れているにもかかわらず電気抵抗が約二桁も低下することを見出している。これは、MnTe2の引張変形による多形変化あるいは化学結合状態変化を示唆しているが、今後は、Mn-Te系多形薄膜の圧抵抗効果現象についても調査を行う計画である。
また、MnTeを中心とする研究の遂行を通して、当初の研究では予見していなかったが、水素を利用した相変化に伴う電気抵抗変化を利用することで負性抵抗特性が得られることを見出すことにも成功している。今後は、新たな材料や新たな相変化メカニズムの理解を深化させ、多形メモリテクノロジーの確立を目指す。

Assessment Rating
Interim Assessment Comments (Rating)

A: In light of the aim of introducing the research area into the research categories, the expected progress has been made in research.

Report

(6 results)
  • 2023 Abstract (Interim Assessment) ( PDF )   Interim Assessment (Comments) ( PDF )
  • 2022 Annual Research Report
  • 2021 Abstract ( PDF )   Comments on the Screening Results ( PDF )   Annual Research Report
  • Research Products

    (67 results)

All 2023 2022 2021 Other

All Int'l Joint Research (4 results) Journal Article (21 results) (of which Int'l Joint Research: 8 results,  Peer Reviewed: 12 results,  Open Access: 4 results) Presentation (41 results) (of which Int'l Joint Research: 11 results,  Invited: 8 results) Remarks (1 results)

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    • Related Report
      2022 Annual Research Report
  • [Presentation] Co/Pd二層薄膜の磁場中電子輸送特性による水素検出2022

    • Author(s)
      春本高志、中村吉男、史蹟
    • Organizer
      日本金属学会 水素化物に関わる次世代学術・応用展開研究会 第8回
    • Related Report
      2022 Annual Research Report
  • [Presentation] 金属水素化物の相変態による負性抵抗特性2022

    • Author(s)
      春本高志、藤木弘之、史蹟、中村吉男、須藤祐司
    • Organizer
      日本金属学会2022年秋期大会
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      2022 Annual Research Report
  • [Presentation] カルコゲナイド材料の高機能化と次世代電子デバイスへの応用2022

    • Author(s)
      齊藤雄太
    • Organizer
      日本金属学会2022年秋期大会
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      2022 Annual Research Report
    • Invited
  • [Presentation] Layered Chalcogenide Materials for Phase-Change Memory and Novel Applications2022

    • Author(s)
      Y. Saito
    • Organizer
      2022 Materials Research Society (MRS) Fall Meeting & Exhibit
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      2022 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Effect of Cr doping on the phase stability in MnTe polymorphic-change film2022

    • Author(s)
      M. Kim, Y. Shuang, D. Ando, Y. Sutou
    • Organizer
      2022 Materials Research Society (MRS) Fall Meeting & Exhibit
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      2022 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 相変化材料を用いた省エネ型次世代不揮発メモリデバ イス2022

    • Author(s)
      須藤祐司
    • Organizer
      一般社団法人 日本材料科学会主催 第 5 回 次世代スマート・マテリアルの創製と応用展開に関する研究会
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      2022 Annual Research Report
    • Invited
  • [Presentation] MnTe薄膜におけるレーザー加熱による多形変化の顕微ラマン観察2022

    • Author(s)
      金美賢、森竣祐、双逸、安藤大輔、須藤祐司
    • Organizer
      日本金属学会2022年春期第170回講演大会
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      2021 Annual Research Report
  • [Presentation] MnTe化合物薄膜の機械的特性と多形変化2022

    • Author(s)
      森竣祐、王吟麗、安藤大輔、成田史生、須藤祐司
    • Organizer
      日本金属学会2022年春期第170回講演大会
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      2021 Annual Research Report
  • [Presentation] ラマン分光法を用いたMnTe薄膜のレーザー加熱による多形変化2022

    • Author(s)
      金美賢、森竣祐、双逸、安藤大輔、須藤祐司
    • Organizer
      2022年第69回応用物理学会春季学術講演会
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      2021 Annual Research Report
  • [Presentation] 熱歪みを受けたMnTe半導体薄膜の多形変化挙動2022

    • Author(s)
      森竣祐、王吟麗、安藤大輔、成田史生、須藤祐司
    • Organizer
      2022年第69回応用物理学会春季学術講演会
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      2021 Annual Research Report
  • [Presentation] 相変化メモリ材料の研究開発動向2022

    • Author(s)
      須藤祐司, 畑山祥吾, 森竣祐, 双逸
    • Organizer
      R031ハイブリッド量子ナノ技術委員会
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      2021 Annual Research Report
    • Invited
  • [Presentation] 機械学習を用いた材料設計指針開発 ~相変化メモリ材料への適用例~2022

    • Author(s)
      山本卓也
    • Organizer
      令和3年度日本材料科学会北海道・東北支部 第4回 材料科学コロキウム
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      2021 Annual Research Report
    • Invited
  • [Presentation] Transition-metal chalcongenides enabling low-power phase change memory: inverse resistance change Cr2GeTe6 and polymorphic MnTe films2021

    • Author(s)
      Yuji Sutou, S. Hatayama, Y. Shuang, S. Mori, D. Ando
    • Organizer
      European Phase-change and ovonic symposium (E\PCOS2021)
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      2021 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] β→α polymorphic transformation behavior in MnTe films2021

    • Author(s)
      Shunsuke Mori, Daisuke Ando, Yuji Sutou
    • Organizer
      European Phase-change and ovonic symposium (E\PCOS2021)
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      2021 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Temperature-dependent electrical transport mechanism in N doped Cr2Ge2Te6 films2021

    • Author(s)
      Yi Shuang, Shogo Hatayama, Daisuke Ando, Yuji Sutou
    • Organizer
      European Phase-change and ovonic symposium (E\PCOS2021)
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      2021 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Electrical Conduction Mechanism of Wurtzite-type MnTe thin film by RF magnetron sputtering2021

    • Author(s)
      Mihyeon Kim, Shunsuke Mori, Yi Shuang, Shogo Hatayama, Daisuke Ando, and Yuji Sutou
    • Organizer
      European Phase-change and ovonic symposium (E\PCOS2021)
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      2021 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Phase change materials enabling low-energy PCRAM2021

    • Author(s)
      Y. Sutou S. Hatayama, Y. Shuang, S. Mori, D. Ando
    • Organizer
      Asia-Pacific Workshop on Fundamentals and Applications of Advanced Semiconductor Devices (AWAD2021)
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      2021 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] 相変化メモリの高性能化: 新材料創成からのアプローチ2021

    • Author(s)
      須藤祐司、畑山祥吾、森竣祐、双逸
    • Organizer
      第85回半導体・集積回路技術シンポジウム
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      2021 Annual Research Report
    • Invited
  • [Presentation] 多形MnTe薄膜における電気伝導機構2021

    • Author(s)
      金 美賢、森 竣祐、双 逸、畑山 祥吾、安藤 大輔、須藤 祐司
    • Organizer
      日本金属学会2021年秋期第169回講演大会
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      2021 Annual Research Report
  • [Presentation] MnTe半導体薄膜の多形転移メカニズムおよび速度論的調査2021

    • Author(s)
      森 竣祐、安藤 大輔、須藤 祐司
    • Organizer
      2021年第82回応用物理学会秋季学術講演会
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      2021 Annual Research Report
  • [Presentation] ウルツ鉱型MnTe薄膜における電気伝導機構2021

    • Author(s)
      金 美賢、森 竣祐、双 逸、畑山 祥吾、安藤 大輔、須藤 祐司
    • Organizer
      2021年第82回応用物理学会秋季学術講演会
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      2021 Annual Research Report
  • [Presentation] Nitrogen local geometry in Cr2Ge2Te6 phase change material upon phase transition2021

    • Author(s)
      Yi Shuang, Shogo Hatayama, Yuta Saito, Paul Fons, Alexander V. Kolobov, Yuji Sutou
    • Organizer
      PCOS相変化研究会(PCOS2021)
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      2021 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] The origin of low resistivity of the amorphous Cr2Ge2Te6 phase-change material2021

    • Author(s)
      Shogo Hatayama, Keisuke Kobayashi, Yuta Saito, Paul Fons, Yi Shuang, Shunsuke Mori, Alexander V. Kolobov, Yuji Sutou
    • Organizer
      PCOS相変化研究会(PCOS2021)
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      2021 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Electrical transport in β-MnTe thin film2021

    • Author(s)
      Mihyeon Kim, Shunsuke Mori, Yi Shuang, Shogo Hatayama, Daisuke Ando, Yuji Sutou
    • Organizer
      PCOS相変化研究会(PCOS2021)
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      2021 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Laser pulse-induced polymorphic transformation with optical switching in MnTe semiconductor films2021

    • Author(s)
      Shunsuke Mori, Yuji Sutou
    • Organizer
      PCOS相変化研究会(PCOS2021)
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      2021 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Remarks] 半導体メモリ材料開発に機械学習を活用

    • URL

      https://www.tohoku.ac.jp/japanese/2022/03/press20220325-01-semiconductor.html

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      2021 Annual Research Report

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Published: 2021-07-08   Modified: 2025-04-17  

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