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チオラト錯体配位子で保護した金属硫化物クラスターの精密合成

Research Project

Project/Area Number 21J11148
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Review Section Basic Section 34010:Inorganic/coordination chemistry-related
Research InstitutionOsaka University

Principal Investigator

Goo Zi Lang  大阪大学, 理学研究科, 特別研究員(DC2)

Project Period (FY) 2021-04-28 – 2023-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2022)
Budget Amount *help
¥1,500,000 (Direct Cost: ¥1,500,000)
Fiscal Year 2022: ¥700,000 (Direct Cost: ¥700,000)
Fiscal Year 2021: ¥800,000 (Direct Cost: ¥800,000)
Keywords金属硫化物クラスター / 錯体化学
Outline of Research at the Start

本研究では、チオラト錯体配位子を保護基として用い、混合金属型の金属硫化物クラスターの一般的な合成法の確立をめざす。具体的には、(i)錯体配位子で保護された混合金属硫化物クラスターの合成手法の確立、(ii)混合金属クラスターの構造を原子レベルで明らかにできる同定法の開拓、(iii)混合金属型クラスターに固有の分光学的特性/磁気特性/触媒活性の探索を目的とする。

Outline of Annual Research Achievements

本研究では、チオラト錯体配位子を保護基として用いた金属硫化物クラスター合成の一般的な合成法の確立と特異な物性の探索を目指している。研究期間内に合成した金属硫化物クラスターについて単結晶X線構造解析を行い、発光特性を中心に物性を探索した。具体的には、錯体配位子のキレート環を変えて配位モードを調整し、金属硫化物クラスターのサイズ調整を検討した。以前申請者は2-アミノエタンチオールを持つ五員環ロジウム錯体配位子で保護された46個の銀イオン含む硫化銀クラスターの合成を報告した。このクラスターはD-ペニシラミンの脱硫反応を経て硫化銀クラスターを形成する。令和4年度に、申請者はより柔軟性高いと配位角度狭い2-アミノプロパンチオールを持つ六員環ロジウム錯体配位子で硫化銀クラスターの合成を行った。先行研究と同じ合成手法でD-ペニシラミンをスルフィド源として反応したところ、17核の硫化銀クラスターを得た。有機チオール源の代わりに申請者は硫化水素をスルフィド源として用いて硫化銀クラスターの合成を試みたところ、19核と41核の硫化物銀クラスターが得られた。17核と19核クラスターは構造が似ており、銀イオンを添加したり、キレート剤であるペニシラミンを添加することにより、17から19または19から17核の変換ができた。17核硫化銀クラスターは発光しない一方で、19核は680nmに発光バンドを示すことが確認された。すなわち、硫化銀クラスターの核数制御によって発光スイッチオンスイッチオフができることがわかった。以上の結果から、五員環錯体配位子と比較して、六員環錯体配位子はより小さなクラスターを形成するが、クラスターサイズを保ったまま核数変換が可能であることが明らかになった。

Research Progress Status

令和4年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

令和4年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(2 results)
  • 2022 Annual Research Report
  • 2021 Annual Research Report
  • Research Products

    (7 results)

All 2022 2021 Other

All Journal Article (1 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results,  Peer Reviewed: 1 results) Presentation (5 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] Heterometallation of Photoluminescent Silver(I) Sulfide Nanoclusters Protected by Octahedral Iridium(III) Thiolates2021

    • Author(s)
      Goo Zi Lang、Minami Katsue、Yoshinari Nobuto、Konno Takumi
    • Journal Title

      Chemistry An Asian Journal

      Volume: 16 Issue: 18 Pages: 2641-2647

    • DOI

      10.1002/asia.202100706

    • Related Report
      2021 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Presentation] Heterometallation of silver(I) sulfide nanoclusters protected by thiolato iridium(III) octahedra2022

    • Author(s)
      Zi Lang GOO, Nobuto YOSHINARI, Takumi KONNO
    • Organizer
      8th Asian Conference of Coordination Chemistry
    • Related Report
      2022 Annual Research Report
  • [Presentation] Effect of Bulkiness of Metalloligands and Sulfide Sources on the Formation of Silver Sulfide Clusters Covered by S-donating Metalloligands2022

    • Author(s)
      Zi Lang GOO, Keisuke NOMURA, Nobuto YOSHINARI, Tatsuhiro KOJIMA, Takumi KONNO
    • Organizer
      錯体化学討論会第73回
    • Related Report
      2022 Annual Research Report
  • [Presentation] Synthesis of Rhodium(III) Cysteinato Covered Mo3S4 Cluster Bridged by Cobalt(III) ions and its Photochemical Activity towards CO2 Reduction2022

    • Author(s)
      Zi Lang GOO, Mio KONDO, Shigeyuki MASAOKA, Nobuto YOSHINARI, Takumi KONNO
    • Organizer
      The 4th International Symposium of Ionic Coordination Compounds
    • Related Report
      2022 Annual Research Report
  • [Presentation] Metal EXchange Reactions of SIlver(I) Sulfide Nanocluster Covered by 2-aminoethanethiolato Iridium Octahedral2021

    • Author(s)
      Zi Lang Goo, Nobuto Yoshinari, Takumi Konno
    • Organizer
      錯体化学会 第71回討論会
    • Related Report
      2021 Annual Research Report
  • [Presentation] Metal EXchange Reactions of SIlver(I) Sulfide Nanocluster Covered by 2-aminoethanethiolato Iridium Octahedral2021

    • Author(s)
      Zi Lang Goo, Nobuto Yoshinari, Takumi Konno
    • Organizer
      2021 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies (Pacifichem 2021)
    • Related Report
      2021 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Remarks] 大阪大学大学院理学研究科 錯体化学研究室(旧今野研究室)

    • URL

      http://www.chem.sci.osaka-u.ac.jp/lab/konno/

    • Related Report
      2021 Annual Research Report

URL: 

Published: 2021-05-27   Modified: 2024-03-26  

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