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環状アセタールのカチオン重合を基盤とした新規配列制御高分子合成法の開拓

Research Project

Project/Area Number 21J11361
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Review Section Basic Section 35010:Polymer chemistry-related
Research InstitutionOsaka University

Principal Investigator

丸山 和也  大阪大学, 理学研究科, 特別研究員(DC2)

Project Period (FY) 2021-04-28 – 2023-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2021)
Budget Amount *help
¥1,500,000 (Direct Cost: ¥1,500,000)
Fiscal Year 2021: ¥800,000 (Direct Cost: ¥800,000)
Keywords制御重合 / カチオン重合 / 開環重合 / 環状アセタール / 配列制御 / 交互共重合
Outline of Research at the Start

本研究では,環状アセタールとビニルモノマーの異種カチオン共重合を用いた,新規高分子配列制御法の開拓や,特異な機能性を有する高分子の創出を目的とする。環状アセタールの構造に応じて種々の分子配列を有するポリマーが得られることを利用し,機能性基含有モノマーとの共重合を行うことで,分子配列と機能の相関を明らかにする。また,重合容器内での2種のモノマーからの定量的な環状アセタール合成反応を設計し,その後ビニルモノマーとの制御カチオン交互共重合を続けて行うことで,3種のモノマーの分子配列,分子量,末端構造が制御されたポリマーのワンポット合成を可能とする,新規配列制御法の開発を行う。

Outline of Annual Research Achievements

種々の環状アセタールとビニルモノマーのリビングカチオン共重合において、モノマー由来の活性種構造と共重合挙動の相関を解明すること,およびその知見を生かした新規配列制御ポリマー合成法を構築することを目的とした。本年度は主に以下の3つの内容について研究を進めた。
(1)環状アセタールの置換基が重合挙動に及ぼす影響:2位、4位に種々の置換基を有する環状アセタールを合成し、2―クロロエチルビニルエーテルとの制御カチオン共重合を検討した。いずれの場合も共重合が進行した。特に2位にアリール基を有する場合、交差生長頻度が著しく上昇し、交互共重合体が得られることが分かった。
(2)ABC型定序配列ポリマーのワンポット合成:モノマー合成反応と交互カチオン共重合を1つの容器内で続けて行うことで、分子量、末端構造、分子配列を同時に制御したポリマー合成を行った。具体的には、オキシランとカルボニル化合物の環化二量化反応により、配列組み込み環状アセタールを系中で選択的に合成した。ここに続けてビニルエーテルを添加し交互共重合を進行させることで、オキシラン、カルボニル化合物、ビニルエーテルからなる配列制御ポリマーを得た。この配列制御ポリマーは種々のモノマーの組み合わせにおいても合成可能であった。またABC型配列や統計的配列などの配列の違いがポリマーの熱的性質に影響を及ぼすことも示唆された。
(3)アルコール、環状エノールエーテル、ビニルエーテルからなる配列制御ポリマー合成:(2)の配列制御法を、他の出発物質の組み合わせを用いて検討した。環状エノールエーテルに対するアルコールの付加反応により、エキソ型の環状アセタールである2―アルコキシ環状エーテルを合成した。ここにビニルエーテルを添加することで交互カチオン共重合が進行し、3つの出発物質からなる配列制御ポリマーが得られることが分かった。

Research Progress Status

翌年度、交付申請を辞退するため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

翌年度、交付申請を辞退するため、記入しない。

Report

(1 results)
  • 2021 Annual Research Report
  • Research Products

    (4 results)

All 2022 2021 Other

All Journal Article (2 results) (of which Peer Reviewed: 2 results) Presentation (1 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] ABC-Type Periodic Terpolymer Synthesis by a One-Pot Approach Consisting of Oxirane- and Carbonyl-Derived Cyclic Acetal Generation and Subsequent Living Cationic Alternating Copolymerization with a Vinyl Monomer2022

    • Author(s)
      Maruyama Kazuya、Kanazawa Arihiro、Aoshima Sadahito
    • Journal Title

      Macromolecules

      Volume: 55 Issue: 3 Pages: 799-809

    • DOI

      10.1021/acs.macromol.1c02468

    • Related Report
      2021 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Alternating Cationic Copolymerization of Vinyl Ethers and Aryl-Substituted Cyclic Acetals: Structural Investigation of Effects of Cyclic Acetals on Copolymerizability2022

    • Author(s)
      Maruyama Kazuya、Kanazawa Arihiro、Aoshima Sadahito
    • Journal Title

      Macromolecules

      Volume: - Issue: 10 Pages: 4034-4045

    • DOI

      10.1021/acs.macromol.2c00354

    • Related Report
      2021 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] ABC型定序配列ポリマー合成:オキシランとアルデヒドの選択的環化二量化による環状アセタール合成とそれに続くビニルモノマーとの制御カチオン交互共重合2021

    • Author(s)
      丸山和也、金澤有紘、青島貞人
    • Organizer
      第70回高分子学会年次大会
    • Related Report
      2021 Annual Research Report
  • [Remarks] 所属研究室HP

    • URL

      http://www.chem.sci.osaka-u.ac.jp/lab/aoshima/index.html

    • Related Report
      2021 Annual Research Report

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Published: 2021-05-27   Modified: 2024-03-26  

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