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チアゾールを基調とする新規n型半導体ポリマーの開発

Research Project

Project/Area Number 21J11641
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Review Section Basic Section 35030:Organic functional materials-related
Research InstitutionHiroshima University

Principal Investigator

手島 慶和  広島大学, 先進理工系科学研究科, 特別研究員(DC2)

Project Period (FY) 2021-04-28 – 2023-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2022)
Budget Amount *help
¥1,500,000 (Direct Cost: ¥1,500,000)
Fiscal Year 2022: ¥700,000 (Direct Cost: ¥700,000)
Fiscal Year 2021: ¥800,000 (Direct Cost: ¥800,000)
Keywords半導体ポリマー / n型半導体 / p型半導体 / 有機トランジスタ / 有機太陽電池 / 非フラーレンアクセプター / チアゾール / π共役系ポリマー
Outline of Research at the Start

半導体ポリマーは、安価に製造可能な有機薄膜デバイスの中核をなす。正孔を輸送するp型に対し、電子を輸送するn型半導体の報告例は多くなく、高性能な新規n型半導体ポリマーの開発が強く求められる。
チオフェンが最も汎用的なビルディングブロックであるのに対し、高い電気陰性度を示す窒素原子を有するチアゾールは、ポリマーの電子親和力を高める(HOMO-LUMO準位を低下させる)ことに効果的である。本研究では、チアゾールを有する新規縮合多環π骨格およびその半導体ポリマーを開発し、有機薄膜デバイスへ応用する。チアゾールがもたらす影響について、構造-物性の相関を明らかにするとともに、高性能半導体材料開発に繋ぐ。

Outline of Annual Research Achievements

前年度では、チアゾールを含む新規ビルディングユニット(TzBIやBETz)の開発により、n型半導体ポリマーの開発とその性能向上に成功した。これと同時に、チアゾールが有機太陽電池(OPV)におけるp型半導体ポリマーとしても有用な芳香環になりうることを見出した。本年度は、TzBI系ポリマーの分子構造制御による電子移動度の向上と、チアゾールを用いたシンプルなp型半導体ポリマーによる、実用性と高効率を兼ね備えた有機太陽電池の創出を狙った。
TzBI系ポリマーの課題として、低い反応性と溶解性が挙げられた。そこでモノマー段階でさらに長いアルキル基(DH)とチオフェンスペーサーを導入したTzBI(DH)-2Tを合成し改善を試みた。種々のアクセプターユニットと共重合を行い、目的の新規ポリマーを十分な分子量と溶解性で得た。これらは有機トランジスタにおいてn型半導体特性を示すことが分かったが、電子移動度が1×10^(-3)程度と低く、今後最適化が求められる。次に、2,2'型および5,5'型で連結したビチアゾールを主鎖に有するシンプルな半導体ポリマー(それぞれPTN2とPTN5)を開発した。電子的特性にあまり違いはないものの、PTN5は薄膜中における凝集・結晶性がPTN2よりも非常に高いことを発見した。PTN5を用いたOPV素子は比較的高い12%程度の変換効率を示し、PTN2を用いた素子よりも3倍程度高い値であった。主鎖内におけるチアゾールの連結様式が薄膜構造ならびにデバイス特性に多大な影響をもたらすことを実証した。さらに、ベンゾジチオフェンと組み合わせたポリマー開発により、剛直な主鎖と溶解性を兼ね備えたp型半導体ポリマーの開発にも成功した。これを用いたOPV素子は14%を超える変換効率を達成した。
チアゾールが高性能半導体ポリマーを実現しうる重要な分子単位であることを実証した。

Research Progress Status

令和4年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

令和4年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(2 results)
  • 2022 Annual Research Report
  • 2021 Annual Research Report
  • Research Products

    (8 results)

All 2022 2021 Other

All Journal Article (1 results) (of which Peer Reviewed: 1 results) Presentation (6 results) (of which Int'l Joint Research: 2 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] Bithiazole Dicarboxylate Ester: An Easily Accessible Electron-Deficient Building Unit for π-Conjugated Polymers Enabling Electron Transport2021

    • Author(s)
      Teshima Yoshikazu、Saito Masahiko、Mikie Tsubasa、Komeyama Kimihiro、Osaka Itaru
    • Journal Title

      Macromolecules

      Volume: 54 Issue: 7 Pages: 3489-3497

    • DOI

      10.1021/acs.macromol.1c00080

    • Related Report
      2021 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Correlation between Backbone Linkage Pattern and Photovoltaic Property in Thiazole-Based π -Conjugated Polymers2022

    • Author(s)
      Yoshikazu Teshima, Masahiko Saito, Tsubasa Mikie, Itaru Osaka
    • Organizer
      第71回高分子学会年次大会
    • Related Report
      2022 Annual Research Report
  • [Presentation] Impact of Backbone Linkage Pattern on the Structural Order and Photovoltaic Properties in Thiazole-Based Polymers2022

    • Author(s)
      Yoshikazu Teshima, Masahiko Saito, Tsubasa Mikie, Itaru Osaka
    • Organizer
      The 39th International Conference of Photopolymer Science and Technology
    • Related Report
      2022 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] チアゾールを有する平面剛直なπ共役系ポリマーの開発 と非フラーレン型有機薄膜太陽電池への応用2022

    • Author(s)
      手島 慶和、 斎藤 慎彦、 三木江 翼、 尾坂 格
    • Organizer
      第83回 応用物理学会秋季学術講演会
    • Related Report
      2022 Annual Research Report
  • [Presentation] Rigid and coplanar thiazole-containing π-conjugated polymers for nonfullerene-based organic photovoltaics2022

    • Author(s)
      Yoshikazu Teshima, Masahiko Saito, Tsubasa Mikie, Itaru Osaka
    • Organizer
      33rd International Photovoltaic Science and Engineering Conference
    • Related Report
      2022 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] チアゾール系ポリマーにおける主鎖の連結様式が薄膜構造と太陽電池特性へ与える影響2022

    • Author(s)
      手島 慶和、斎藤 慎彦、三木江 翼、尾坂 格
    • Organizer
      第69回 応用物理学会春季学術講演会
    • Related Report
      2021 Annual Research Report
  • [Presentation] エステル置換ビチアゾールを基調とする新規 n 型半導体ポリマーの開発2021

    • Author(s)
      手島 慶和、斎藤 慎彦、三木江 翼、尾坂 格
    • Organizer
      第16回有機デバイス・物性院生研究会
    • Related Report
      2021 Annual Research Report
  • [Remarks] 尾坂研究室

    • URL

      https://osaka.hiroshima-u.ac.jp/

    • Related Report
      2022 Annual Research Report

URL: 

Published: 2021-05-27   Modified: 2024-03-26  

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