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反芳香族分子の積層を鍵とする新規超分子集合体の構築と機能探索

Research Project

Project/Area Number 21J14071
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Review Section Basic Section 33010:Structural organic chemistry and physical organic chemistry-related
Research InstitutionNagoya University

Principal Investigator

劉 思雨  名古屋大学, 工学研究科, 特別研究員(DC2)

Project Period (FY) 2021-04-28 – 2023-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2022)
Budget Amount *help
¥1,500,000 (Direct Cost: ¥1,500,000)
Fiscal Year 2022: ¥700,000 (Direct Cost: ¥700,000)
Fiscal Year 2021: ¥800,000 (Direct Cost: ¥800,000)
Keywords反芳香族 / ノルコロール / 積層構造 / 反芳香族性 / 三次元芳香族性 / ミセルカプセル / 超分子集合体
Outline of Research at the Start

反芳香族分子であるノルコロールが 3.05オングストロームという極めて接近した積層を示すことを発見した。このような密なスタッキングは、反芳香族化合物同士の強い軌道間相互作用を示唆している。これにより得られる分子会合は、π軌道どうしを重ねるため、エネルギーや電荷の輸送に効果的である。本研究では、反芳香族ノルコロールの π 積層を基盤とする新規超分子集合体の創成を目的とする。この目標を達成するために、申請者は共有結合により連結したノルコロール二量体を設計した。これ らの二量体から超分子集合体を構築し、その電子物性の解明と機能性材料への利用を検討する。

Outline of Annual Research Achievements

本研究では、反芳香族ノルコロールのπ積層を基盤とする新規超分子集合体の創成を目的とする。この目標を達成するために、共有結合により連結したノルコ ロール二量体を設計した。これらの二量体から超分子集合体を構築し、その電子物性の解明と機能性材料への利用を検討する。
超分子化学的なアプローチにより、積層した反芳香族化合物の構築を達成した。湾曲型の両親媒性分子からなる水溶性ミセルカプセルに対して、積層したノルコ ロールを内包することに成功した。近赤外領域のブロードな吸収帯が、内包されたノルコロールの積層に由来することを明らかにした。理論計算から、カプセル 中に内包されたノルコロールの主要な構造を予想した。この研究は、反芳香族化合物の積層によって三次元芳香族性を実現する、簡便な方法を提供するものである。
次に、共有結合により連結したノルコロール二量体を合成した。ノルコロールを二量体にすることで、分子配列の制御に成功した。単結晶X線構造解析により、 ドーナツ型、一次元らせん型および一次元zig-zag型の超分子を形成することを明らか にした。ノルコロールの積層距離は非常に短く、芳香族化合物の積層構造 よりも近いことを発見した。このような密近接した積層は、ノルコロールどうしの強い軌道間相互作用を示唆している。現在は、共有結合により連結したノルコ ロール三量体の合成を進めている。三次元的な分子間相互作用を示す積層構造が発現すると期待している。

Research Progress Status

令和4年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

令和4年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(2 results)
  • 2022 Annual Research Report
  • 2021 Annual Research Report
  • Research Products

    (9 results)

All 2022 2021 Other

All Int'l Joint Research (1 results) Journal Article (1 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results,  Peer Reviewed: 1 results,  Open Access: 1 results) Presentation (6 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results) Funded Workshop (1 results)

  • [Int'l Joint Research] Yonsei University, Seoul, Korea(韓国)

    • Related Report
      2022 Annual Research Report
  • [Journal Article] Realization of Stacked-Ring Aromaticity in a Water-Soluble Micellar Capsule2022

    • Author(s)
      Liu Si-Yu、Kishida Natsuki、Kim Jinseok、Fukui Norihito、Haruki Rie、Niwa Yasuhiro、Kumai Reiji、Kim Dongho、Yoshizawa Michito、Shinokubo Hiroshi
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society

      Volume: 145 Issue: 4 Pages: 2135-2141

    • DOI

      10.1021/jacs.2c08795

    • Related Report
      2022 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Open Access / Int'l Joint Research
  • [Presentation] Synthesis and Properties of Covalently Linked Norcorrole Dimers2022

    • Author(s)
      Si-Yu Liu, Norihito Fukui, Hiroshi Shinokubo
    • Organizer
      第32回基礎有機化学討論会
    • Related Report
      2022 Annual Research Report
  • [Presentation] Realization of Stacked-Ring Aromaticity in a Water-Soluble Micellar Capsule2022

    • Author(s)
      Si-Yu Liu, Natsuki Kishida, Norihito Fukui, Michito Yoshizawa, Hiroshi Shinokubo
    • Organizer
      International Conference on Porphyrins and Phthalocyanines (ICPP-12)
    • Related Report
      2022 Annual Research Report 2021 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Encapsulation of Stacked Antiaromatic Norcorrole Ni(II) Complexes in a Water-Soluble Micellar Capsule2022

    • Author(s)
      Si-Yu Liu, Natsuki Kishida, Norihito Fukui, Michito Yoshizawa, Hiroshi Shinokubo
    • Organizer
      卓越大学院GTRプログラム2021年度成果報告会
    • Related Report
      2021 Annual Research Report
  • [Presentation] Encapsulation of Stacked Antiaromatic Norcorrole Ni(II) Complexes in a Water-Soluble Micellar Capsule2022

    • Author(s)
      Si-Yu Liu, Natsuki Kishida, Norihito Fukui, Michito Yoshizawa, Hiroshi Shinokubo
    • Organizer
      日本化学会第102春季年会
    • Related Report
      2021 Annual Research Report
  • [Presentation] Synthesis of Covalently Linked Norcorrole Dimers and Their Association Behavior2021

    • Author(s)
      Si-Yu Liu, Hiroyuki Kawashima, Norihito Fukui, Hiroshi Shinokubo,
    • Organizer
      日本化学会第101春季年会
    • Related Report
      2021 Annual Research Report
  • [Presentation] Encapsulation of Antiaromatic Norcorrole Ni(II) Complexes in a Water-soluble Micellar Capsule2021

    • Author(s)
      Si-Yu Liu, Natsuki Kishida, Norihito Fukui, Michito Yoshizawa, Hiroshi Shinokubo
    • Organizer
      第31回基礎有機化学討論会
    • Related Report
      2021 Annual Research Report
  • [Funded Workshop] Society of Porphyrins and Phthalocyanines2021

    • Related Report
      2021 Annual Research Report

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Published: 2021-05-27   Modified: 2024-03-26  

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