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Development of stimuli-responsive innovative materials based on flexible ladder polymers

Research Project

Project/Area Number 21J14503
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Review Section Basic Section 35020:Polymer materials-related
Research InstitutionTokyo Institute of Technology

Principal Investigator

井上 恵希  東京工業大学, 物質理工学院, 特別研究員(DC2)

Project Period (FY) 2021-04-28 – 2023-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2022)
Budget Amount *help
¥1,500,000 (Direct Cost: ¥1,500,000)
Fiscal Year 2022: ¥700,000 (Direct Cost: ¥700,000)
Fiscal Year 2021: ¥800,000 (Direct Cost: ¥800,000)
Keywordsラダーポリマー / 刺激応答性 / スイッチング / 結晶化 / 多孔性 / ダイナミクス / コンフォメーション / ジアザシクロオクタン
Outline of Research at the Start

繰り返し単位が2本以上の化学結合で結合しているラダーポリマーは、主鎖の累積した結合により特異な力学・運動的挙動を示すことが期待される。本研究は当研究室で初めて開発した柔軟性ラダーポリマーを基盤とし、種々の刺激に応じて特異な力学・運動挙動、ならびに化学構造変化を示す革新的刺激応答性材料の開発に取り組む。

Outline of Annual Research Achievements

本研究は、動的な主鎖を持つ新しいタイプのラダーポリマーの開発とその力学・運動挙動の探求を通じた、革新的な刺激応答性材料の開発を目的としている。本年度は以下に示す4つの課題を推進した。
1.動的な主鎖としてジアザシクロオクタン(DACO)骨格を含むラダーポリマーの多孔性について調べた。このポリマーの固体状態における多孔性は、DACO骨格の化学構造によって顕著に変化する。詳細な検討の結果、粉末状態のラダーポリマーの比表面積が、DACO骨格の環反転速度に相関することを明らかにした。
2.新規イオン応答性材料の創製を目的とし、クラウンエーテル骨格を主鎖に持つラダーポリマーを合成した。このポリマーの溶液にクラウンエーテルに適合するイオンを加え、状態変化を観測したが、顕著なイオン応答性は確認できなかった。一方、このラダーポリマーから新たな着想を得て次のテーマを遂行した。
3.動的な主鎖を持つ結晶化可能なラダーポリマーの創製に取り組んだ。構造対称なモノマーを原料とすることで、規則的な主鎖を持つクラウンエーテル骨格含有ラダーポリマーの合成に成功した。合成したポリマーは溶液から結晶化させることが可能であり、球晶や微結晶を与えることを見いだした。
4.光照射により可逆にラダー化/非ラダー化するポリマーの開発を目的とし、ジアリールエテン骨格を主鎖に持つステップラダーポリマーを設計、合成した。このポリマーの溶液に光を照射すると、ラダー化(閉環)/非ラダー化(開環)スイッチングが起こることを見いだした。ラダー構造の割合を向上できるように分子構造や光照射条件を最適化することで、一本鎖構造とラダー構造の変換をより効率的に誘起し、物性変調に結びつけられると考えられる。
なお本年度には、共同第一著者としてChemistry―A European Journal誌に論文を一報発表した他、2件の学会発表を行った。

Research Progress Status

令和4年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

令和4年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(2 results)
  • 2022 Annual Research Report
  • 2021 Annual Research Report
  • Research Products

    (9 results)

All 2023 2022 2021

All Journal Article (3 results) (of which Peer Reviewed: 3 results) Presentation (6 results)

  • [Journal Article] 3,11‐Diaminodibenzo[a,j]phenazine: Synthesis, Properties, and Applications to Troger's Base‐Forming Ladder Polymerization2023

    • Author(s)
      Izumi Saika、Inoue Keiki、Nitta Yuya、Enjou Tomoya、Ami Takahiro、Oka Kouki、Tohnai Norimitsu、Minakata Satoshi、Fukushima Takanori、Ishiwari Fumitaka、Takeda Youhei
    • Journal Title

      Chemistry A European Journal

      Volume: 29 Issue: 14

    • DOI

      10.1002/chem.202202702

    • Related Report
      2022 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Thermal and Gas Adsorption Properties of Troeger's base/Diazacyclooctane Hybrid Ladder Polymers2021

    • Author(s)
      Inoue Keiki、Selyanchyn Roman、Fujikawa Shigenori、Ishiwari Fumitaka、Fukushima Takanori
    • Journal Title

      ChemNanoMat

      Volume: in press Issue: 7 Pages: 824-830

    • DOI

      10.1002/cnma.202100151

    • Related Report
      2021 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Two‐step Conformational Control of a Dibenzo Diazacyclooctane Derivative by Stepwise Protonation2021

    • Author(s)
      Ishiwari Fumitaka、Miyake Sayuri、Inoue Keiki、Hirose Keiji、Fukushima Takanori、Saeki Akinori
    • Journal Title

      Asian Journal of Organic Chemistry

      Volume: in press Issue: 6 Pages: 1377-1381

    • DOI

      10.1002/ajoc.202100154

    • Related Report
      2021 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] ジアザシクロオクタン骨格を主鎖に持つラダーポリマーの多孔性と配座変換挙動2022

    • Author(s)
      井上恵希,石割文崇,福島孝典
    • Organizer
      第53回構造有機化学若手の会 夏の学校
    • Related Report
      2022 Annual Research Report
  • [Presentation] N,N’-ジアシルジアザシクロオクタン骨格を主鎖にもつラダーポリマーの配座変換挙動と固体構造2022

    • Author(s)
      井上恵希,石割文崇,福島孝典
    • Organizer
      第71回高分子討論会
    • Related Report
      2022 Annual Research Report
  • [Presentation] ジアザシクロオクタン構造を主鎖に持つラダーポリマーのダイナミクスと物性との相関2022

    • Author(s)
      石割文崇,井上恵希,福島孝典
    • Organizer
      第71 回高分子討論会
    • Related Report
      2022 Annual Research Report
  • [Presentation] Synthesis, Properties and Conformational Dynamics of N,N’-Diacylated Diazacyclooctane-Containing Ladder Polymers2022

    • Author(s)
      井上恵希, 石割文崇, 福島孝典
    • Organizer
      日本化学会第102春季年会
    • Related Report
      2021 Annual Research Report
  • [Presentation] 高い構造対称性を有するN,N’-ジアルキルおよびN,N’-ジアシルジアザシクロオクタン含有ラダーポリマーの合成と物性2021

    • Author(s)
      井上恵希, 石割文崇, 福島孝典
    • Organizer
      第70回高分子学会年次大会
    • Related Report
      2021 Annual Research Report
  • [Presentation] Synthesis and properties of N,N’-diacylated diazacyclooctane-containing flexible ladder polymers exhibiting conformational change2021

    • Author(s)
      井上恵希, 石割文崇, 福島孝典
    • Organizer
      第70回高分子討論会
    • Related Report
      2021 Annual Research Report

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Published: 2021-05-27   Modified: 2024-03-26  

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