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金属伝導性を示す多孔性配位高分子の合成とその物性探索

Research Project

Project/Area Number 21J15062
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Review Section Basic Section 34010:Inorganic/coordination chemistry-related
Research InstitutionKyoto University

Principal Investigator

森山 隼人  京都大学, 理学研究科, 特別研究員(DC2)

Project Period (FY) 2021-04-28 – 2023-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2022)
Budget Amount *help
¥1,500,000 (Direct Cost: ¥1,500,000)
Fiscal Year 2022: ¥700,000 (Direct Cost: ¥700,000)
Fiscal Year 2021: ¥800,000 (Direct Cost: ¥800,000)
Keywords多核金属錯体 / 電子伝導性
Outline of Research at the Start

金属イオンが有機配位子により架橋された無限周期構造を持つMOFは、従来の多孔性物質よりも優れた分子吸着能や触媒能、細孔構造の高い設計性から、次世代の材料として精力的に研究されている。近年、MOFの電子デバイスへの応用のために電子伝導性MOFの研究が大きな注目を集めているが、一般的にMOFは絶縁体であるため、その実現には有効な伝導パスの形成が不可欠である。
本研究では、一次元鎖方向に伝導パスを有し金属伝導性を発現する一次元ハロゲン架橋複核金属錯体(MMX-chain錯体)をMOF骨格に組み込むことで、多孔性と電子伝導性の共存を達成し、その物性探索を行うことを目的とする。

Outline of Annual Research Achievements

金属有機構造体(MOF)と呼ばれる多孔性物質群は、骨格の構成要素を適切に設計することで多様な特性を付与することが可能である。特に電子伝導性のMOFは、多孔性の電子デバイスへの応用を見据えた次世代の材料として注目されているが、一般的に絶縁体であるMOFに有効な電子伝導パスを形成することが大きな課題となっている。本研究では、d電子系錯体では例外的に金属伝導性を示す一次元ハロゲン架橋複核金属錯体(MMX-chain錯体)に着目した。一次元鎖方向に電子伝導パスを有するMMX-chain錯体のジチオカルボキシラート配位子部分に余剰の配位サイトを導入し、MMX-chain錯体同士を金属イオンとの配位結合を通して連結することで、多孔性と電子伝導性の共存した三次元構造体(MMX-MOF)を合成し、その物性を探索することを目指した。
前年度までの研究で、申請者は余剰の配位サイトとしてメチルエステル基が導入されたシクロヘキサンジチオカルボキシラート配位子を有する新規MMX-chain錯体を合成した。また、単結晶X線構造解析、電気伝導度および磁化率測定から伝導性一次元鎖構造を明らかにし、電子状態と導入された置換基の効果を詳細に議論した。
本年度は、余剰の配位サイトとしてメチルエステル基およびカルボキシ基が導入された種々の脂肪族ジチオカルボキシラート配位子の系統的な合成方法を初めて確立した。さらに、メチルエステル基が導入されたジチオプロパノエート配位子を有する新規MMX-chain錯体を合成し、単結晶X線構造解析および電気伝導度測定から伝導性一次元鎖構造を同様に明らかにした。本研究は、配位子部分に置換基が付与されたMMX-chain錯体群を合成した初の例であり、低次元電子系において、置換基導入により新たな電子状態を発現させる指針を見出した点で、この研究のインパクトは大きいと言える。

Research Progress Status

令和4年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

令和4年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(2 results)
  • 2022 Annual Research Report
  • 2021 Annual Research Report
  • Research Products

    (4 results)

All 2022 2021

All Journal Article (1 results) (of which Peer Reviewed: 1 results) Presentation (3 results)

  • [Journal Article] Observation of an Alternate Charge-Polarization State in a One-Dimensional Pt-Pt-I Chain Compound with a Bulky Pendant Ligand2022

    • Author(s)
      H. Moriyama, K. Otsubo, K. Sugimoto, S. Kawaguchi, H. Kitagawa
    • Journal Title

      Angew. Chem. Int. Ed.

      Volume: 61 Issue: 52

    • DOI

      10.1002/anie.202214108

    • Related Report
      2022 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Synthesis and physical properties of a dithiopropanoate-based MMX-chain complex with a terminal methyl ester group2022

    • Author(s)
      Hayato Moriyama, Kazuya Otsubo, Yuiga Nakamura, Hiroshi Kitagawa
    • Organizer
      錯体化学会第72回討論会
    • Related Report
      2022 Annual Research Report
  • [Presentation] Synthesis and physical properties of a functionalized cyclohexanedithiocarboxylate-based MMX-chain complex2022

    • Author(s)
      Hayato Moriyama, Kazuya Otsubo, Kunihisa Sugimoto, Hiroshi Kitagawa
    • Organizer
      日本化学会第102春季年会
    • Related Report
      2021 Annual Research Report
  • [Presentation] Synthesis and physical properties of a novel MMX-chain complex with functionalized cyclohexanedithiocarboxylic acid ligand2021

    • Author(s)
      Hayato Moriyama, Kazuya Otsubo, Kunihisa Sugimoto, Hiroshi Kitagawa
    • Organizer
      錯体化学会第71回討論会
    • Related Report
      2021 Annual Research Report

URL: 

Published: 2021-05-27   Modified: 2024-03-26  

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