Efficient synthesis of three consecutive chiral building blocks having amino and hydroxy groups
| Project/Area Number |
21K05055
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| Research Category |
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
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| Allocation Type | Multi-year Fund |
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| Section | 一般 |
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| Review Section |
Basic Section 33020:Synthetic organic chemistry-related
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| Research Institution | Kobe University |
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Principal Investigator |
林 昌彦 神戸大学, 理学研究科, 教授 (60192704)
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| Project Period (FY) |
2021-04-01 – 2024-03-31
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| Project Status |
Completed (Fiscal Year 2023)
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| Budget Amount *help |
¥4,030,000 (Direct Cost: ¥3,100,000、Indirect Cost: ¥930,000)
Fiscal Year 2023: ¥1,040,000 (Direct Cost: ¥800,000、Indirect Cost: ¥240,000)
Fiscal Year 2022: ¥1,300,000 (Direct Cost: ¥1,000,000、Indirect Cost: ¥300,000)
Fiscal Year 2021: ¥1,690,000 (Direct Cost: ¥1,300,000、Indirect Cost: ¥390,000)
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| Keywords | メソ化合物 / 光学純度 / アリル位酸化 / エポキシド / アジリジン / キラル配位子 / キラルビルディングブロック / 立体化学 / 触媒的不斉合成 / 天然物合成 |
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| Outline of Research at the Start |
天然物や医薬品には連続した不斉中心をもつものが多い。そこで一回の反応で複数の連続する不斉中心炭素を構築する手法が開発できれば光学活性化合物の合成において有効な手段となる。本研究では二重結合をもつメソ型アジリジンを基質に用いて触媒的不斉アリル位酸化反応を行い、一回の反応で三連続不斉中心炭素を構築する。具体的には、アリル位酸化反応の他、触媒的不斉アリル位アミド化反応も行う。その後、水もしくはアジ化ナトリウムで位置および立体選択的に環開裂反応を行う。その結果、連続した三つの不斉炭素の望む位置にアミノ基とヒドロキシ基の個数と立体化学を完全に制御したキラルビルディングブロックの効率のよい合成を実現する。
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| Outline of Annual Research Achievements |
「三連続したアミノ基とヒドロキシ基をもつキラルビルディングブロックの効率的合成」の課題の3年目である。天然物や医薬品には連続した不斉中心をもつものが多い。そこで一回の反応で複数の連続する不斉中心炭素を構築する手法が開発できれば光学活性化合物の合成において有効な手段となる。本研究では二重結合をもつメソ型アジリジンを基質に用いて触媒的不斉アリル位酸化反応を行い、一回の反応で三連続不斉中心炭素を構築することを目的として研究を行った。その結果、連続した三つの不斉炭素の望む位置にアミノ基とヒドロキシ基の個数と立体化学を完全に制御したキラルビルディングブロックを効率よく合成する方法を確立することができた。さらに、最終年度では、メソ化合物であるアザビシクロヘプテンに対してキラルな銅触媒を用いて不斉アリル位酸化反応を行うと二種類の構造異性体が高い光学純度で得られる現象を見出した。この反応は、単一の出発原料から単一の触媒を用いて二種類の構造異性体をどちらも高い光学純度で得る初めての例であり、Regiodivergent Desymmetrizationと名付けた。一方、近年、パラレル速度論的分割という新しい速度論的分割法が報告された。この手法ではラセミ体の原料から二種類の構造異性体が高い光学純度が得られる。ラセミ体は鏡像異性体（エナンチオマー）の1：1混合物であり単一の化合物ではない。それに対し、応募者が発見したRegiodivergent Desymmetrizationは原料がメソ体であり、単一の化合物であるという点でパラレル速度論的分割とは全く異なる新しい現象である。
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Report
(3 results)
Research Products
(13 results)
