Development of novel practical aryne precursors: 2-triazenylarylboronic acids
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21K05077
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| Research Category |
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
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| Allocation Type | Multi-year Fund |
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| Section | 一般 |
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| Review Section |
Basic Section 33020:Synthetic organic chemistry-related
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| Research Institution | Meiji Pharmaceutical University |
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Principal Investigator |
伊藤 元気 明治薬科大学, 薬学部, 講師 (30610919)
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| Project Period (FY) |
2021-04-01 – 2024-03-31
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| Project Status |
Granted (Fiscal Year 2022)
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| Budget Amount *help |
¥4,290,000 (Direct Cost: ¥3,300,000、Indirect Cost: ¥990,000)
Fiscal Year 2023: ¥1,430,000 (Direct Cost: ¥1,100,000、Indirect Cost: ¥330,000)
Fiscal Year 2022: ¥1,300,000 (Direct Cost: ¥1,000,000、Indirect Cost: ¥300,000)
Fiscal Year 2021: ¥1,560,000 (Direct Cost: ¥1,200,000、Indirect Cost: ¥360,000)
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| Keywords | 芳香族化合物 / アライン / アミン / ボロン酸 / シリカゲル / 固相反応 / トリアゼン |
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| Outline of Research at the Start |
アラインは、芳香環上に多くの置換基をもつ化合物の合成に広く用いられている有用な反応中間体である。本課題では、入手容易で安定な新規アライン前駆体である2-トリアゼニルアリールボロン酸の開発を行う。我々は最近、本前駆体がシリカゲルを用いた穏やかな条件でアラインを発生することを見出しており、本手法を詳細に検討することで、より簡便に様々な芳香族化合物を合成することが可能になりえる。また、より環境に優しい無溶媒条件下での固相反応の開発や、酸や金属を用いた反応性制御による複雑な化合物の合成にも展開できると考えている。
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| Outline of Annual Research Achievements |
2021年度は新規実用的アライン前駆体である2-トリアゼニルアリールボロン酸が、シリカゲルによってアラインを発生することを報告した。
2022年度は本アライン発生法を利用して、カゴ状オリゴシルセスキオキサン（POSS）を修飾する新規手法を開発した。POSSはポリマーの物性改善や機能性分子の集積化を可能とする骨格として期待されている。従来のフッ化物塩や強塩基を用いる手法ではSi-O結合からなるPOSS骨格の分解により低収率にとどまるのに対し、より反応条件が穏やかな我々の手法ではPOSS骨格を損なうことなく高収率で生成物が得られた。本手法によって、POSS骨格に様々な分子を導入することが可能となることから、今後機能性材料開発への応用が期待できる。
また、2-トリアゼニルアリールボロン酸はシリカゲル以外にも、ブレンステッド酸やルイス酸、固体酸といった様々な酸で処理することでもアラインを発生することを見出した。本手法は様々な官能基をもつアラインと幅広いアライノフィルに適用が可能である。さらに、アライノフィルとしてフラン類とアミン類の2種が共存する場合、シリカゲルを用いる条件ではアミン類が優先的に反応するのに対し、カンファースルホン酸を用いる条件ではフラン類が優先的に反応することを見出した。また、アライン前駆体上に導入した置換基のHammett定数を用いた解析により、酸を用いた場合には、シリカゲルを用いた場合とは異なるメカニズムでアラインを発生することが明らかとなった。
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| Current Status of Research Progress |
Current Status of Research Progress
2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.
Reason
新規に見出したアライン発生法について着実に検討を進め、従来の手法ではアラインによる変換が困難な基質に適用できることを明らかにした。また、我々の前駆体が単一の条件のみではなく、多様な条件でアラインを発生できる汎用性のある反応剤であることを明らかにした。
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| Strategy for Future Research Activity |
シリカゲルや酸に加えてアルコールを活性化剤とする2-トリアゼニルアリールボロン酸からのアライン発生について、現在検討中である。また、2-トリアゼニルアリールボロン酸の特長を活かしたアライン反応の位置選択性制御についても検討する。
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Report
(2 results)
Research Products
(9 results)
