| Project/Area Number |
21K05088
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| Research Category |
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
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| Allocation Type | Multi-year Fund |
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| Section | 一般 |
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| Review Section |
Basic Section 34010:Inorganic/coordination chemistry-related
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| Research Institution | Osaka Metropolitan University (2022-2023)
Osaka Prefecture University (2021) |
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Principal Investigator |
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| Project Period (FY) |
2021-04-01 – 2024-03-31
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| Project Status |
Completed (Fiscal Year 2023)
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| Budget Amount *help |
¥4,160,000 (Direct Cost: ¥3,200,000、Indirect Cost: ¥960,000)
Fiscal Year 2023: ¥1,040,000 (Direct Cost: ¥800,000、Indirect Cost: ¥240,000)
Fiscal Year 2022: ¥1,170,000 (Direct Cost: ¥900,000、Indirect Cost: ¥270,000)
Fiscal Year 2021: ¥1,950,000 (Direct Cost: ¥1,500,000、Indirect Cost: ¥450,000)
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| Keywords | ルテニウム / 配位不飽和 / 多核錯体 / メチレン / メチリジン / プロパラギリデン / イミド / 異種金属多核錯体 / ペアレントCp配位子 / 1,2,4-トリ-tBu-シクロペンタジエニル / オキソ / スルフィド / パラジウム / 異種金属クラスター / プロパギリデン / 2核錯体 / ペアレントシクロペンタジエニル配位子 / 銅 / アミド / カーバイド |
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| Outline of Research at the Start |
本研究では、申請者らが最近見出した「3当量の“CpRuCl”フラグメントの合成等価体」として機能するイオン対型錯体 [CpRu(eta6-C10H8)][CpRu(eta2-Cl)3RuCp]（[1][2] ） から、新規多核金属反応場としての一連の配位不飽和多核CpRu錯体を合成する。それらへの各種基質分子の結合状態と化学変換過程の詳細を解明することを通して、新たな有機ルテニウム錯体の化学の進展と、より高活性かつ高選択性を有する新触媒の設計に資することを目的とする。
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| Outline of Final Research Achievements |
A series of novel coordinatively unsaturated polynuclear ruthenium complexes bearing a parent Cp or 1,2,4-tri-But-cyclopentadienyl (Cp‡) ligand were selectively synthesized in moderate to high yield and have been spectroscopically and crystallographically characterized. A palladium and a cupper fragment were readily incorporated to these coordinatively unsaturated site to form mixed-metal clusters, which have been defined by X-ray crystallography. Novel carbon-carbon bond formation between a methylene unit and an alkynyl fragment proceeded on the Ru4Pd cluster to form a bridging proparagylidene complex, which has been crystallographically characterized.
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| Academic Significance and Societal Importance of the Research Achievements |
同一分子内の隣接した位置に２つのルテニウム原子を含む新しいタイプの錯体を合成する手法を確立し、それらの構造を各種分光法及び単結晶X線解析により明らかにした。本研究で得られた新規錯体はルテニウム上が配位不飽和な状態となっており、その不飽和サイトにパラジウム及び銅フラグメントをとりこんだ新規異種金属多核錯体が得られることも判明した。これらのうちRu4Pd骨格を有する多核サイト上でメチレンユニットとアルキニル基との間の新たな炭素‐炭素結合形成反応が進行し、架橋プロパラギリデン錯体が生成することも見出した。
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