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Synthesis and Reactions of Dinuclear Linear Gold(I) Complexes with a Skew Line Structure

Research Project

Project/Area Number 21K05093
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research (C)

Allocation TypeMulti-year Fund
Section一般
Review Section Basic Section 34010:Inorganic/coordination chemistry-related
Research InstitutionNational Institute of Advanced Industrial Science and Technology

Principal Investigator

Osakada Kohtaro  国立研究開発法人産業技術総合研究所, 材料・化学領域, 客員研究員 (00152455)

Project Period (FY) 2021-04-01 – 2024-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2023)
Budget Amount *help
¥4,160,000 (Direct Cost: ¥3,200,000、Indirect Cost: ¥960,000)
Fiscal Year 2023: ¥1,040,000 (Direct Cost: ¥800,000、Indirect Cost: ¥240,000)
Fiscal Year 2022: ¥1,430,000 (Direct Cost: ¥1,100,000、Indirect Cost: ¥330,000)
Fiscal Year 2021: ¥1,690,000 (Direct Cost: ¥1,300,000、Indirect Cost: ¥390,000)
Keywords大環状分子 / 金錯体 / 還元的脱離 / 複核錯体
Outline of Research at the Start

ジホスフィノメタン配位子が結合した二個の金(I)中心と橋架け芳香族配位子とから大環状多核金錯体を新たに合成する。隣接する金と芳香族配位子との二つのAu-C結合がねじれの位置にあるため、三角形六核錯体または五角形十核錯体が安定に生成する。多核錯体分子中のAu(I)2単位のAu(II)2またはAu(III)Au(I)への酸化反応を行い、大環状錯体分子の電子状態変化及び三または五個の芳香族配位子のカップリング環化による大環状有機分子の還元的脱離反応を検討する。後者の反応では、3, 5などの奇数個の芳香環配位子が環状に連結した大環状分子を合成する。

Outline of Final Research Achievements

This study ssuceeded in preparation of cycloparaphenylenes composed of sic phenylene groups. It was formed via formation and degradation of the heanuclear gpd(I) complex.

Academic Significance and Societal Importance of the Research Achievements

π共役高分子は光機能電子機能を有するソフト材料として活発に研究されており、これからの社会を支えると期待されている。本研究によって環状のπ共役分子が選択的に合成できることで、有機材料科学に新しい物質を供給できる。一方で、これを合成する反応機構の解明で、遷移金属錯体の有機配位子交換反応を重要な素過程としていることを明らかにした。これは、有機金属化学で長らく知られながら、研究の対象として重視されなかったものであり、今後において、において、触媒開発や機構解明に重要な知見を与えるものである。

Report

(4 results)
  • 2023 Annual Research Report   Final Research Report ( PDF )
  • 2022 Research-status Report
  • 2021 Research-status Report
  • Research Products

    (10 results)

All 2023 2022 2021

All Journal Article (6 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results,  Peer Reviewed: 6 results,  Open Access: 3 results) Presentation (4 results)

  • [Journal Article] A dodecamethoxy[6]cycloparaphenylene consisting entirely of hydroquinone ethers: unveiling in-plane aromaticity through a rotaxane structure2023

    • Author(s)
      Narita Naoki、Kurita Yusuke、Osakada Kohtaro、Ide Tomohito、Kawai Hidetoshi、Tsuchido Yoshitaka
    • Journal Title

      Nature Communications

      Volume: 14 Issue: 1 Pages: 8091-8091

    • DOI

      10.1038/s41467-023-43907-7

    • Related Report
      2023 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Dynamic Au-C σ-Bonds Leading to an Efficient Synthesis of [n]Cycloparaphenylenes (n = 9 -15) by Self-Assembly2022

    • Author(s)
      Yoshigoe Yusuke、Tanji Yohei、Hata Yusei、Osakada Kohtaro、Saito Shinichi、Kayahara Eiichi、Yamago Shigeru、Tsuchido Yoshitaka、Kawai Hidetoshi
    • Journal Title

      JACS Au

      Volume: 2 Issue: 8 Pages: 1857-1868

    • DOI

      10.1021/jacsau.2c00194

    • Related Report
      2022 Research-status Report
    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Makoto Tanabe, Yu Nakamura, Taka-aki Niwa, Masaru Sakai, Akira Kaneko, Hiroyuki Toi, Kazuki Okuma, Yoshitaka Tsuchido, Take-aki Koizumi, Kohtaro Osakada, and Tomohito Ide2022

    • Author(s)
      Di- and Trinuclear Complexes of Pd(0) and Pt(0) with Bridging Silylene Ligands: Structures with a Coordinatively Unsaturated Metal Center and Their Reactions with Alkynes
    • Journal Title

      Organometallics

      Volume: 41 Issue: 22 Pages: 3301-3312

    • DOI

      10.1021/acs.organomet.2c00286

    • Related Report
      2022 Research-status Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Digold(I) Thianthrenyl Complexes. Effect of Diphosphine Ligands on Molecular Structures in the Solid State and in Solution2022

    • Author(s)
      Ryota Abe, Yoshitaka Tsuchido, Tomohito Ide, Take-aki Koizumi, Kohtaro Osakad*
    • Journal Title

      ACSOmega

      Volume: 7 Issue: 11 Pages: 9594-9601

    • DOI

      10.1021/acsomega.1c06938

    • Related Report
      2021 Research-status Report
    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Further investigations of the crystal-to-crystal phase transition of a [2]pseudorotaxane composed of ferrocene-terminated dialkylammonium and dibenzo[24]crown-8-ether2021

    • Author(s)
      Suzaki Yuji、Fukuchi Yugo、Tadami Hiroko、Koizumi Take-aki、Osakada Kohtaro、Ide Tomohito、Horie Masaki、Hoshino Norihisa、Akutagawa Tomoyuki
    • Journal Title

      CrystEngComm

      Volume: 23 Issue: 34 Pages: 5944-5952

    • DOI

      10.1039/d1ce00457c

    • Related Report
      2021 Research-status Report
    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Cyclic Diplatinum Complex with a Troger's Base Ligand and Reductive Elimination of a Highly Strained Ring Molecule2021

    • Author(s)
      Yusuke Yoshigoe,Yuji Suzaki,Kohtaro Osakada
    • Journal Title

      Zeitschrift fur anorganische und allgemeine chemie

      Volume: 647 Issue: 13 Pages: 1319-1325

    • DOI

      10.1002/zaac.202100085

    • Related Report
      2021 Research-status Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] 大環状金(I)錯体を鍵中間体としたシクロパラフェニレン類の新規合成法:基質適用範囲の探索2021

    • Author(s)
      土戸良高・丹治洋平・長野美夕・栗田祐輔・成田直生・井手智仁・小坂田耕太郎・河合英敏
    • Organizer
      第31回基礎有機化学討論会
    • Related Report
      2021 Research-status Report
  • [Presentation] 大環状金(I)錯体を鍵中間体としたメトキシ修飾シクロパラフェニレン類の合成と超分子ホストとしての展開2021

    • Author(s)
      栗田祐輔・土戸良高・成田直生・井手智仁・小坂田耕太郎・河合英敏
    • Organizer
      第31回基礎有機化学討論会
    • Related Report
      2021 Research-status Report
  • [Presentation] 大環状金錯体を経由した[3n]シクロパラフェニレン(n = 3,4,5)の効率的合成2021

    • Author(s)
      丹治洋平・土戸良高・小坂田耕太郎・河合英敏
    • Organizer
      第11回化学フェスタ
    • Related Report
      2021 Research-status Report
  • [Presentation] 二核金(I)ジアリール錯体間で起こるトランスメタル化の動的挙動と環化反応への応用展開2021

    • Author(s)
      吉越 裕介、土戸 良高、河合 英敏、小坂田 耕太郎、斎藤 慎一
    • Organizer
      日本化学会春季年会
    • Related Report
      2021 Research-status Report

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Published: 2021-04-28   Modified: 2025-01-30  

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