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Fabrication of atomically controlled interfaces with extremely low interfacial resistance in all-solid-state Li batteries

Research Project

Project/Area Number 21K05256
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research (C)

Allocation TypeMulti-year Fund
Section一般
Review Section Basic Section 36020:Energy-related chemistry
Research InstitutionTokyo Institute of Technology

Principal Investigator

Nishio Kazunori  東京工業大学, 物質理工学院, 特任准教授 (60805117)

Project Period (FY) 2021-04-01 – 2024-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2023)
Budget Amount *help
¥4,160,000 (Direct Cost: ¥3,200,000、Indirect Cost: ¥960,000)
Fiscal Year 2023: ¥780,000 (Direct Cost: ¥600,000、Indirect Cost: ¥180,000)
Fiscal Year 2022: ¥1,170,000 (Direct Cost: ¥900,000、Indirect Cost: ¥270,000)
Fiscal Year 2021: ¥2,210,000 (Direct Cost: ¥1,700,000、Indirect Cost: ¥510,000)
Keywords超低抵抗界面 / 全固体Li電池 / 硫化物固体電解質-正極界面 / 清浄界面 / 薄膜型電池 / エピタキシャル薄膜 / 界面抵抗 / 薄膜電池 / 硫化物固体電解質 / 緩衝層 / 全真空プロセス / 高速充放電 / 結晶方位依存性
Outline of Research at the Start

本研究では、全固体リチウム電池の界面抵抗起源解明に向け、清浄な界面を形成できる全真空プロセスシステムとエピタキシャル薄膜作製技術の活用により薄膜型全固体Li電池を作製する。そして、原子レベルで規定されたモデル界面を創成し界面抵抗の定量評価を行う。これにより、硫化物系固体電解質/電極における界面抵抗起源を解明し、この界面に緩衝層を導入することで超低抵抗界面の創成を達成する。作製したモデル界面に対し、透過電子顕微鏡法、X線CTR散乱法、X線吸収分光法などによる界面計測を行い、界面における構造、電子・化学状態と界面抵抗の相関を明らかにする。

Outline of Final Research Achievements

In this study, an ideal model interface with a clean and atomically well-defined interface structure was formed and quantitatively studied to elucidate the origin of the interface resistance between the sulfide solid electrolyte and the positive electrode in all-solid-state Li batteries.
The quantitative evaluation of the interface resistance between Li3PS4 and various cathode materials, including LiCoO2 and LiNi0.8Co0.15Al0.05O2, revealed a crucial finding. We confirmed that the formation of the interface with Li3PS4 leads to a chemical reaction layer with S diffusion to the positive electrode side. This layer, in turn, results in an extremely high interfacial resistance, rendering the battery inoperable. These results underscore the importance of understanding the chemical reaction layer as the origin of the interface resistance, which could pave the way for improving the performance of all-solid-state Li batteries.

Academic Significance and Societal Importance of the Research Achievements

これまでに硫化物固体電解質と正極間の界面抵抗の起源として空間電荷層、化学もしくは電気化学的に生成される反応層などが提唱されコンセンサスが得られていなかった。しかし、本研究によって理想的な清浄な界面を形成した場合に、界面抵抗の起源が化学反応層の生成に由来することを明らかにできた。起源を明らかにすることで、抵抗起源となる反応層生成を抑制するための界面設計を能動的に行うことが可能となる。さらに、反応層を抑制して低抵抗な界面を構築できることも実証できたことから、高速充放電できる全固体Li電池の向けて重要な知見が得られた。

Report

(4 results)
  • 2023 Annual Research Report   Final Research Report ( PDF )
  • 2022 Research-status Report
  • 2021 Research-status Report
  • Research Products

    (50 results)

All 2023 2022 2021 Other

All Journal Article (10 results) (of which Int'l Joint Research: 2 results,  Peer Reviewed: 10 results,  Open Access: 2 results) Presentation (39 results) (of which Int'l Joint Research: 9 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] Protons inside the LiCoO2 electrode largely increase electrolyte-electrode interface resistance in all-solid-state Li batteries2023

    • Author(s)
      Shigeru Kobayashi, Kazunori Nishio, Markus Wilde, Katsuyuki Fukutani, Ryota Shimizu, Taro Hitosugi
    • Journal Title

      Journal of Physical Chemistry C

      Volume: 127 Issue: 9 Pages: 4684-4688

    • DOI

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    • Author(s)
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    • Journal Title

      APPLIED materialstoday

      Volume: 26 Pages: 101282-101282

    • DOI

      10.1016/j.apmt.2021.101282

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    • Author(s)
      Kobayashi Shigeru、Arguelles Elvis F.、Shirasawa Tetsuroh、Kasamatsu Shusuke、Shimizu Koji、Nishio Kazunori、Watanabe Yuki、Kubota Yusuke、Shimizu Ryota、Watanabe Satoshi、Hitosugi Taro
    • Journal Title

      ACS Applied Materials & Interfaces

      Volume: 14 Issue: 2 Pages: 2703-2710

    • DOI

      10.1021/acsami.1c17945

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      Crystal Growth Design

      Volume: 22 Issue: 2 Pages: 1116-1122

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      Volume: 14 Issue: 30 Pages: 34620-34620

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      Volume: 5 Issue: 9 Pages: 10891-10891

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      10.1039/d1ta02809j

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      Nishio Kazunori、Shirasawa Tetsuroh、Shimizu Koji、Nakamura Naoto、Watanabe Satoshi、Shimizu Ryota、Hitosugi Taro
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      Volume: 13 Issue: 13 Pages: 15746-15754

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  • [Presentation] Photo-induced hydrogen diffusion in yttrium oxy-hydride epitaxial thin films2021

    • Author(s)
      Yuya Komatsu; Jun Sugiyama; Ryota Shimizu; Kazunori Nishio; Masahiro Miyauchi; Markus Wilde; Katsuyuki Fukutani; Ryan McFadden; Martin Dehn; Victoria Karner; Derek Fujimoto; John Ticknor; Aris Chatzichristos; Monika Stachura; David Cortie; Gerald Morris; Dr. Iain McKenzie; W MacFarlane; Taro Hitosugi
    • Organizer
      Pacifichem2021
    • Related Report
      2021 Research-status Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Molecular Dynamics Study of Peculiarly High Li-Ion Conductivity in Li{N(SO2F)2}(NCCH2CH2CN)2 Molecular Crystal2021

    • Author(s)
      Ryoma Sasaki; Makoto Moriya; Yuki Watanabe; Kazunori Nishio; Taro Hitosugi; Yoshitaka Tateyama
    • Organizer
      2021 MRS Fall Meeting
    • Related Report
      2021 Research-status Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Tuning Schottky Barrier Height at the Interface of Metal and Mixed Conductor2021

    • Author(s)
      Kazunori Nishio; Tetsuroh Shirasawa; Koji Shimizu; Naoto Nakamura; Ryota Shimizu; Satoshi Watanabe; Taro Hitosugi
    • Organizer
      2021 MRS Fall Meeting
    • Related Report
      2021 Research-status Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Fabrication and Characterization of Solid-State Li Batteries Using Li{N(SO2F)2}(NCCH2CH2CN)2 Molecular Crystalline Electrolyte and LiCoO2 Thin-Film Electrode2021

    • Author(s)
      Yuki Watanabe; Kenjiro Tanaka; Kazunori Nishio; Ryo Nakayama; Ryota Shimizu; Makoto Moriya; Taro Hitosugi
    • Organizer
      2021 MRS Fall Meeting
    • Related Report
      2021 Research-status Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Unravelling the Fast Li-ion Conduction Mechanism in a Succinonitrile-Based Molecular Crystal: A Molecular Dynamics Study2021

    • Author(s)
      Ryoma Sasaki; Makoto Moriya; Yuki Watanabe; Kazunori Nishio; Taro Hitosugi; Yoshitaka Tateyama
    • Organizer
      72nd Annual Meeting of the International Society of Electrochemistry
    • Related Report
      2021 Research-status Report
    • Int'l Joint Research
  • [Remarks] 全固体電池の性能を加熱処理で大幅に向上 電気自動車用電池への応用に期待

    • URL

      https://www.titech.ac.jp/news/2022/062764

    • Related Report
      2021 Research-status Report

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Published: 2021-04-28   Modified: 2025-01-30  

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