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Investigation of energy and charge transfer dynamics in lanthanide complexes using electric-field modulated transient spectroscopy

Research Project

Project/Area Number 21K14590
Research Category

Grant-in-Aid for Early-Career Scientists

Allocation TypeMulti-year Fund
Review Section Basic Section 32010:Fundamental physical chemistry-related
Research InstitutionKyushu University

Principal Investigator

Miyata Kiyoshi  九州大学, 大学院理学研究院, 准教授 (80808056)

Project Period (FY) 2021-04-01 – 2023-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2022)
Budget Amount *help
¥4,680,000 (Direct Cost: ¥3,600,000、Indirect Cost: ¥1,080,000)
Fiscal Year 2022: ¥1,950,000 (Direct Cost: ¥1,500,000、Indirect Cost: ¥450,000)
Fiscal Year 2021: ¥2,730,000 (Direct Cost: ¥2,100,000、Indirect Cost: ¥630,000)
Keywords発光性希土類錯体 / 時間分解分光 / 光化学 / 発光材料 / エネルギー移動 / 有機EL / 時間分解発光分光 / 希土類発光体 / 有機デバイス / 機能性発光分子材料 / 超高速分光 / 分光電気化学
Outline of Research at the Start

希土類発光体は発光材料として魅力的だが、吸光係数が小さいため高効率発光の達成には光増感部位を隣接させて高効率でエネルギー移動させる必要がある。Eu3+錯体などで見られる電荷移動性の励起状態が光物性を変調していると予想されているが、どのように光誘起エネルギー・電荷移動に影響するかわかっていない。
そこで、外場として電場を印可することにより励起状態のエネルギー準位を能動的に操作し、検出が困難とされてきた励起状態がダイナミクスに与える影響の実態に迫る。印可電場の関数として吸収・発光スペクトル及び励起状態のダイナミクスをレーザー分光により追跡し、電荷移動性の励起状態の役割を分子レベルで明らかにする。

Outline of Final Research Achievements

In our research, we aimed to elucidate the photoluminescence mechanisms in luminescent lanthanide complexes, specifically focusing on the energy transfer between organic ligands and lanthanide ions. We accomplished several key findings: the elucidation of the dynamics of level-selective intramolecular energy transfer in trivalent europium complexes; understanding the activation barrier for forward/reverse energy transfer in trivalent terbium complexes; and the creation of highly luminescent thin films of trivalent europium through host-guest sensitization. Additionally, we developed a spectroscopic device for observing the dynamics under an electric field. This work advances our understanding of energy transfer in luminescent lanthanide complexes, offering potential for future development in optoelectronics.

Academic Significance and Societal Importance of the Research Achievements

希土類イオンの演色性の高い発光は更なる応用の観点から意義があるが、高効率化の鍵となる配位子-希土類イオン間のエネルギー移動は未解明な点が多く、高効率化のデザイン指針は必ずしも確立されていない。希土類イオンは4f軌道由来の多彩な電子配置を取るため、基底状態・励起状態ともに様々なスピン多重度を有し、有機配位子が取り得る一重項・三重項とは異なる。従って配位子-希土類イオンのエネルギー移動はスピン転換を伴う電子ダイナミクスであり、この電子・構造・スピンの自由度が関わる複雑なメカニズムを独自の時間分解分光のアプローチから解明した点は基礎分子科学としても意義が大きい。

Report

(3 results)
  • 2022 Annual Research Report   Final Research Report ( PDF )
  • 2021 Research-status Report
  • Research Products

    (23 results)

All 2023 2022 2021 Other

All Int'l Joint Research (1 results) Journal Article (3 results) (of which Open Access: 1 results,  Peer Reviewed: 2 results) Presentation (19 results) (of which Int'l Joint Research: 6 results,  Invited: 7 results)

  • [Int'l Joint Research] St. Andrews University(英国)

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    • Author(s)
      Shiori Miyazaki ,Kenichi Goushi ,Yuichi Kitagawa ,Yasuchika Hasegawa ,Chihaya Adachi ,Kiyoshi Miyata, Ken Onda
    • Journal Title

      ChemRxiv

      Volume: -

    • DOI

      10.26434/chemrxiv-2022-qpcfh

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  • [Journal Article] Solvent-dependent dual emission processes in charge-transfer excited states of phenothiazine-triphenyltriazine conformers2022

    • Author(s)
      Ryu Tomohiro、Miyata Kiyoshi、Saigo Masaki、Shimoda Yuushi、Tsuchiya Youichi、Nakanotani Hajime、Adachi Chihaya、Onda Ken
    • Journal Title

      Chemical Physics Letters

      Volume: 809 Pages: 140155-140155

    • DOI

      10.1016/j.cplett.2022.140155

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  • [Journal Article] Highly Fluorescent Bipyrrole‐Based Tetra‐BF2 Flag‐Hinge Chromophores: Achieving Multicolor and Circularly Polarized Luminescence2022

    • Author(s)
      Cui Luxia、Shinjo Hyuga、Ichiki Takafumi、Deyama Koichi、Harada Takunori、Ishibashi Kohei、Ehara Takumi、Miyata Kiyoshi、Onda Ken、Hisaeda Yoshio、Ono Toshikazu
    • Journal Title

      Angewandte Chemie

      Volume: 134 Issue: 27

    • DOI

      10.1002/ange.202204358

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      宮田 潔志、江原 巧、笠 僚宏、川嶋 優介、濱地 智之、西村 亘生、山内 朗生、小堀 康博、小野 利和、渡辺 豪、楊井 伸浩、恩田健
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      Kiyoshi MIYATA, Ken ONDA
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      宮田 潔志
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      宮田 潔志
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  • [Presentation] 光機能性材料の理解を目指した超高速分光分析2021

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      宮田潔志
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      第60回分子科学若手の会夏の学校
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    • Invited
  • [Presentation] Correlation between geometry of ligands and energy transfer mechanism of Eu(III) complexes having antenna ligands2021

    • Author(s)
      Shiori Miyazaki, Kiyoshi Miyata, Masaki Saigo, Fumiya Suzue,Yuichi Kitagawa, Yasuchika Hasegawa, Ken Onda
    • Organizer
      The International Chemical Congress of Pacific Basin Societies 2021
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    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Energy transfer dynamics in luminescent Eu(III) complexes with phosphine oxide ligands2021

    • Author(s)
      Shiori Miyazaki, Kiyoshi Miyata, Ferreira da Rosa Pedro Paulo, Fumiya Suzue, Yuichi Kitagawa, Yasuchika Hasegawa, Ken Onda
    • Organizer
      AIPP Photonics in Chemical Physics
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    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 時間分解分光を用いたホスト-ゲスト薄膜中のEu(III)錯体の高効率発光機構解明2021

    • Author(s)
      宮崎栞, 宮田潔志, フェレイラダローザペドロパウロ, 鈴江郁哉, 北川裕一, 合志憲一, 安達千波矢, 長谷川靖哉, 恩田健
    • Organizer
      複合系の光機能研究会 第2回 オンラインライジングスター研究会
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  • [Presentation] 時間分解分光を用いたホスト-ゲスト薄膜中のEu(III)錯体の高効率発光機構解明2021

    • Author(s)
      宮崎栞, 宮田潔志,フェレイラダローサペドロパウロ,鈴江郁哉, 北川裕一, 長谷川靖哉, 恩田健
    • Organizer
      複合系の光機能研究会 第2回 オンラインライジングスター研究会
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  • [Presentation] Elucidation of the emission mechanism in Eu(III) complexes doped host-guest films using time-resolved spectroscopy2021

    • Author(s)
      Shiori Miyazaki, Kiyoshi Miyata, Ferreira da Rosa Pedro Paulo, Fumiya Suzue, Yuichi Kitagawa, Kenichi Goushi,Chihaya Adachi, Yasuchika Hasegawa, Ken Onda
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      2021年光化学討論会
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  • [Presentation] Eu(III)およびTb(III)錯体の配位子立体構造と分子内エネルギー移動機構2021

    • Author(s)
      宮崎栞, 宮田潔志,フェレイラダローサペドロパウロ,鈴江郁哉, 北川裕一, 長谷川靖哉, 恩田健
    • Organizer
      第37回希土類討論会
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Published: 2021-04-28   Modified: 2024-01-30  

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