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Developments of Hydrogen-transfer Type Addition Copolymerization giving pi-Conjugated Polymers

Research Project

Project/Area Number 21K14669
Research Category

Grant-in-Aid for Early-Career Scientists

Allocation TypeMulti-year Fund
Review Section Basic Section 35010:Polymer chemistry-related
Research InstitutionTokyo University of Agriculture and Technology

Principal Investigator

Kiyota Sayori  東京農工大学, 工学(系)研究科(研究院), 技術職員 (20376883)

Project Period (FY) 2021-04-01 – 2024-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2023)
Budget Amount *help
¥4,550,000 (Direct Cost: ¥3,500,000、Indirect Cost: ¥1,050,000)
Fiscal Year 2023: ¥1,300,000 (Direct Cost: ¥1,000,000、Indirect Cost: ¥300,000)
Fiscal Year 2022: ¥1,170,000 (Direct Cost: ¥900,000、Indirect Cost: ¥270,000)
Fiscal Year 2021: ¥2,080,000 (Direct Cost: ¥1,600,000、Indirect Cost: ¥480,000)
KeywordsD(ドナー)―A(アクセプター)型高分子 / π共役高分子 / ルテニウム錯体 / 付加重合 / 交互共重合 / ハロゲンフリー / 共役トリエン / 自発分極 / DAポリマー / ADA型分子
Outline of Research at the Start

DAポリマーとは電子豊富な芳香族(Doner)と電子不足な芳香族(Acceptor)が交互に結合された高分子であり、自発的な電子移動が共役系全体に広がるため、導電性高分子や太陽電池材料として期待されている。しかし、従来のDAポリマーの合成法は全てハロゲン化合物を用いた縮重合であるため、形成された結合と同じ数のハロゲン塩や金属ハロゲン化物が副生することになり、これらの混入が問題となっていた。そこで、非ハロゲンモノマーを用いた水素移動型付加共重合法を新規開発し、ハロゲンやその塩の混入がなく、構造欠陥の少ない均一なポリマーの合成を実現する。

Outline of Final Research Achievements

DA polymers are polymers in which electron-rich aromatics (donors) and electron-deficient aromatics (acceptors) are alternately bonded, and are expected to be used as conductive polymers and solar cell materials. The current synthesis method for DA polymers is polycondensation using organohalides, so the contamination of halogens has been a problem. Therefore, the aim of this study is the synthesis of DA polymers by addition polymerization. This applicant found out that a ruthenium complex with an oxygen-containing bicyclic diene ligand became a good catalyst for alternating addition polymerization between dialkynylarenes with bis(butadienyl)arenes to give conjugated DA polymers. The fluorescence spectra of the DA polymers showed significant quenching, which were thought to be a property of DA polymers.

Academic Significance and Societal Importance of the Research Achievements

現在知られているすべてのDAポリマーの合成法は、芳香族ハロゲン化物をモノマーとする重縮合であり、副生成物として大量のハロゲン塩が発生し、その完全除去は困難であること、さらにポリマー主鎖にも末端のハロゲンから分解が進行することが知られていた。このため、これらの重合体を導電性高分子として用いる際には、ハロゲンを用いない新手法が望まれていた。そこで、ジアルキニルアレーンとビス(ブタジエニル)アレーンとの交互付加重合を実現し、共役ヘキサトリエニル基によりドナーとアクセプターが架橋されたDAポリマー構築法を確立した。

Report

(4 results)
  • 2023 Annual Research Report   Final Research Report ( PDF )
  • 2022 Research-status Report
  • 2021 Research-status Report
  • Research Products

    (19 results)

All 2024 2023 2022 2021

All Journal Article (3 results) (of which Peer Reviewed: 3 results) Presentation (16 results) (of which Int'l Joint Research: 3 results)

  • [Journal Article] Direct synthesis of conjugated tetraenes from 1,3-enynes with 1,3-dienes2024

    • Author(s)
      Kanako Maekawa, Nobuyuki Komine, Sayori Kiyota and Masafumi Hirano
    • Journal Title

      Org. Biomol. Chem.

      Volume: 22 Issue: 10 Pages: 2098-2114

    • DOI

      10.1039/d4ob00077c

    • Related Report
      2023 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Halogen-, oxidant- and directing group-free synthesis of donor-acceptor type conjugated polymers2023

    • Author(s)
      Sayori Kiyota and Masafumi Hirano
    • Journal Title

      Chem. Commun.

      Volume: 59 Issue: 87 Pages: 13066-13069

    • DOI

      10.1039/d3cc04501c

    • Related Report
      2023 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Ru(0)-catalysed cross-dimerisation and -trimeisation of alkynyl with butadienylheteroarenes2023

    • Author(s)
      Sayori Kiyota, Kohei Kamakura, Nobuyuki Komine and Masafumi Hirano
    • Journal Title

      Org. Biomol. Chem.

      Volume: 21 Issue: 17 Pages: 3588-3603

    • DOI

      10.1039/d3ob00207a

    • Related Report
      2022 Research-status Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] ジシリル共役トリエンの合成及び位置選択的檜山クロスカップリング/プロト脱シリル化への展開2024

    • Author(s)
      坂元 風舞・清田 小織・平野 雅文
    • Organizer
      日本化学会第104春季年会
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
  • [Presentation] Di- and triaryl compounds cross-linked by conjugated trienyl groups: their synthesis, photo- and electrochemical properties2023

    • Author(s)
      Sayori Kiyota, Kohei Kamakura, Nobuyuki Komine and Masafumi Hirano
    • Organizer
      Canadian Chemistry Conference and Exhibition (CSC 2023)
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 交互付加重合による共役ポリエンオリゴマーの合成2023

    • Author(s)
      清田小織・小峰伸之・平野 雅文
    • Organizer
      第132回触媒討論会
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
  • [Presentation] 1,3-エンインと共役ジエンの鎖状交差二量化による共役テトラエンの触媒的合成と応用2023

    • Author(s)
      平野 雅文・前川 可南子・小峰 伸之・清田 小織
    • Organizer
      第132回触媒討論会
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
  • [Presentation] Ru(0)-catalyzed alternating addition polymerization giving conjugated polyenes2023

    • Author(s)
      Sayori Kiyota, Masafumi Hirano
    • Organizer
      International Symposium on Catalysis and Fine Chemicals 2023 (C&FC2023)
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Cobalt-Catalyzed Divergent Cycloadditions of Alkynes with Conjugated Dienes2023

    • Author(s)
      Yusuke Tomita, Naoto Haraguchi, Sayori Kiyota, Nobuyuki Komine, Masafumi Hirano
    • Organizer
      International Symposium on Catalysis and Fine Chemicals 2023 (C&FC2023)
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      2023 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 共役トリエニル基で架橋されたπ共役芳香族分子の光化学的特性2023

    • Author(s)
      清田 小織、鎌倉 光平、小峰 伸之、平野 雅文
    • Organizer
      日本化学会第103 春季年会
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      2022 Research-status Report
  • [Presentation] ルテニウム触媒を用いた1,3-エンインと1,3-ジエンによる共役テトラエンの直截的合成:ヒドロキシデカテトラエン酸メチル合成への展開2023

    • Author(s)
      前川 可南子、清田 小織、小峰 伸之、平野 雅文
    • Organizer
      日本化学会第103 春季年会
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      2022 Research-status Report
  • [Presentation] コバルト触媒を用いた共役トリエンとアルキンとの環化付加反応によるビシクロ[3.2.1]オクタ-2,6-ジエンの生成2023

    • Author(s)
      富田 雄介、清田 小織、小峰 伸之、平野 雅文
    • Organizer
      日本化学会第103 春季年会
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      2022 Research-status Report
  • [Presentation] Synthesis of Donor-Acceptor Molecules Cross-Linked by Conjugated Trienyl Unit: The Mechanistic Insights and the Photochemical-Electronic Properties2022

    • Author(s)
      Sayori KIYOTA, Kohei KAMAKURA, Nobuyuki KOMINE, Masafumi HIRANO
    • Organizer
      The 72nd JSCC Symposium
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      2022 Research-status Report
  • [Presentation] イミノアルキンと共役ジエンの形式的[4+1]アニュレーションによる多置換ピロール合成2022

    • Author(s)
      平野 雅文、栗田 真之介、小峰 伸之、清田 小織
    • Organizer
      第130回触媒討論会
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      2022 Research-status Report
  • [Presentation] 鎖状交差二量化反応による共役イミノトリエンの生成とそれらを中間体とする多置換ピロールの新規合成2022

    • Author(s)
      栗田 真之介・清田 小織・小峰 伸之・平野 雅文
    • Organizer
      日本化学会第102春季年会
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      2021 Research-status Report
  • [Presentation] 共役トリエンでクロスリンクされた芳香族分子の合成と物性評価2021

    • Author(s)
      清田小織・鎌倉光平・小峰伸之・平野雅文
    • Organizer
      第128回触媒討論会
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      2021 Research-status Report
  • [Presentation] 鎖状交差三量化による芳香族複素環を含む共役ポリエン分子の合成2021

    • Author(s)
      鎌倉光平・清田小織・小峰伸之・平野雅文
    • Organizer
      第128回触媒討論会
    • Related Report
      2021 Research-status Report
  • [Presentation] シリルジエンとアルキンの交差二量化反応によるケイ素置換共役トリエンビルディングブロックの合成とカップリング反応への応用2021

    • Author(s)
      荒田恵里・小峰伸之・清田小織・平野雅文
    • Organizer
      第67回有機金属討論会
    • Related Report
      2021 Research-status Report
  • [Presentation] 1,3-エンインと1,3-ジエンを用いた共役テトラエンの直截的合成2021

    • Author(s)
      前川可南子・清田小織・小峰伸之・平野雅文
    • Organizer
      第128回触媒討論会
    • Related Report
      2021 Research-status Report

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Published: 2021-04-28   Modified: 2025-01-30  

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