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Development of innovative catalyst process contributing to the promise of COP21 for solid carbon capture from green house gas

Research Project

Project/Area Number 21K18317
Research Category

Grant-in-Aid for Challenging Research (Pioneering)

Allocation TypeMulti-year Fund
Review Section Medium-sized Section 64:Environmental conservation measure and related fields
Research InstitutionShizuoka University

Principal Investigator

福原 長寿  静岡大学, 工学部, 教授 (30199260)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 河野 芳海  静岡大学, 工学部, 准教授 (50334959)
渡部 綾  静岡大学, 工学部, 准教授 (80548884)
小林 正樹  八戸工業大学, 大学院工学研究科, 教授 (90312678)
Project Period (FY) 2021-07-09 – 2024-03-31
Project Status Granted (Fiscal Year 2021)
Budget Amount *help
¥26,000,000 (Direct Cost: ¥20,000,000、Indirect Cost: ¥6,000,000)
Fiscal Year 2023: ¥7,930,000 (Direct Cost: ¥6,100,000、Indirect Cost: ¥1,830,000)
Fiscal Year 2022: ¥10,660,000 (Direct Cost: ¥8,200,000、Indirect Cost: ¥2,460,000)
Fiscal Year 2021: ¥7,410,000 (Direct Cost: ¥5,700,000、Indirect Cost: ¥1,710,000)
KeywordsCO2削減 / メタネーション / ドライ改質 / 固体炭素捕集 / CO2資源化 / 構造体触媒 / CCU / 低炭素化 / オートメタネーション
Outline of Research at the Start

本研究は、温室効果ガスとされるCO2を含んだ工業排ガスを触媒変換プロセスによって処理し、資源となるCH4や合成ガス、そして固体炭素の捕集を図るCCU型触媒プロセスを構築するものである。具体的には、産業設備からの排出CO2ガスをメタン化反応でCH4に変換し、そのCH4をドライ改質反応で合成ガス(CO+H2)へと変換する。さらに、この合成ガスから固体炭素を連続捕集する触媒プロセスの開拓を図るものである。COP21パリ協定で我国が宣言した、CO2ガス排出量の26%削減(2021年4月に46%に修正)に貢献する触媒プロセスの開拓である。

Outline of Annual Research Achievements

本研究は、温室効果ガスであるCO2を含んだ工業排ガスを触媒変換プロセスによって処理し、資源となるCH4や合成ガスの製造、そして合成ガスから固体炭素を連続的に捕集するCCU型触媒プロセスを構築するものである。COP21パリ協定で我国が宣言した、CO2排出量の削減目標に貢献する触媒プロセスの開拓が目的である。今年度の研究推進で以下の成果を得た。 1.産業プロセスから排出されるCO2の室温域(25℃程度)作動と大多量処理を図るメタン化反応場を構造体触媒システムで確立することに成功した。その要因として、排ガス中に含まれる数%のO2共存が大きく影響していることを明らかにした。
2.メタン化反応場に設置する構造体触媒の構造様式の変化が、CO2処理能力に及ぼす影響を調査した。その結果、スパイラル形がハニカム形やプレート形よりも優れていることを明らかにした。
3.2について、物質・熱移動の観点から調査した結果、スパイラル形構造体触媒では原料ガスのスワール流れの発生が触媒活性の促進と関係することが推察された。そして、スパイラル形のひねり角度(ツイスト比)が大きいほどスワール流れ効果が大きく、活性が向上することがわかった。
4.高速条件下でも炭素析出耐性の高いドライ改質用触媒として、無電解ニッケルめっきで調製したスパイラル形構造体触媒の創製に成功した。この触媒の原料ガスの処理時間は約0.3秒であり、工業レベルの触媒有効係数0.1以下の速いガス処理を可能にすることを明らかにした。
5.ドライ改質後の合成ガスから固体炭素を大量に捕集することに成功した。そして、捕集触媒の成分として鉄酸化物系構造体触媒が活性と経済性から適していることを明らかにした。また鉄酸化物系触媒による捕集温度の最適化を検討し、500℃以下(特に470℃)での捕集操作が多量に固体炭素を捕集させることを明らかにした。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

1: Research has progressed more than it was originally planned.

Reason

ドライ改質後の合成ガスから固体炭素を効率的に捕集する触媒システムがラボレベルで構築でき、良好な機能性を示した。また、固体炭素の捕集用触媒の探索において鉄系酸化物触媒が目標値以上の炭素捕集率を示した。

Strategy for Future Research Activity

R3年度に整備したラボレベルのメタン化装置とドライ改質装置を連結した反応システムを確立させ、以下の項目について研究推進を図る。
1.メタン化反応における使用H2量の削減を目的に、H2/CO2比の変化がメタン化活性に及ぼす影響を調査する。その際、反応温度や原料ガスの分圧変化、O2共存の影響についても検討する。
2.1で得られるメタン化反応後の組成データをもとに、それを模擬した原料ガスによるドライ改質特性を評価する。改質温度の変化や合成ガスの組成変化に焦点をあて、CO不均化反応の進行性を加速する条件を検討する。
3.1と2の結果をもとに、メタン化反応システムとドライ改質システムを連結した反応装置を用い、CO2からCH4合成、CO2+CH4から合成ガス製造についてそれぞれの反応特性を評価する。
4.3の実施で判明した合成ガス組成を模擬した原料ガスを用い、固体炭素の捕集実験を行なう。捕集触媒は鉄系酸化物触媒を用い、炭素の捕集率や捕集した炭素の状態観察、そして捕集温度の最適化などを検討項目として実施する。
5.1~4の結果をもとに、メタン化システムとドライ改質システム、そして固体炭素捕集システムの三つを連結した反応システムを構築する。そして、その動作特性を確認しつつ、ガス状CO2の炭素成分を固体として捕集する一連の反応システムについて検討する。

Report

(2 results)
  • 2021 Comments on the Screening Results   Research-status Report

Research Products

(22 results)

All 2022 2021

All Journal Article (11 results) (of which Int'l Joint Research: 6 results,  Peer Reviewed: 11 results,  Open Access: 8 results) Presentation (5 results) (of which Int'l Joint Research: 4 results,  Invited: 2 results) Book (2 results) Patent(Industrial Property Rights) (4 results) (of which Overseas: 2 results)

  • [Journal Article] Dehydrogenation of Lower Alkanes Using H<sub>2</sub>S2022

    • Author(s)
      WATANABE Ryo、HIRATA Nozomu、YODA Yuta、FUKUHARA Choji
    • Journal Title

      J. Jpn. Petrol. Inst.

      Volume: 65 Issue: 2 Pages: 50-57

    • DOI

      10.1627/jpi.65.50

    • NAID

      130008166206

    • ISSN
      1346-8804, 1349-273X
    • Related Report
      2021 Research-status Report
    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Synthesis of C4- and C5-olefins by novel alkane dehydrogenation with H2S co-feeding2022

    • Author(s)
      Watanabe Ryo、Yokoyama Chikamasa、Miyagi Yuichi、Kayaki Shota、Ohshio Nobuyasu、Fukuhara Choji
    • Journal Title

      Applied Catalysis A: General

      Volume: 630 Pages: 118442-118442

    • DOI

      10.1016/j.apcata.2021.118442

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    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] CH4のドライ改質と固体炭素の捕集で拓くCO2資源化プロセス2022

    • Author(s)
      福原長寿
    • Journal Title

      Catalysts and Catalysis

      Volume: 64 Pages: 9-14

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    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Simultaneous production of hydrogen and carbon nanotubes from biogas: On the effect of Ce addition to CoMo/MgO catalyst2021

    • Author(s)
      Kludpantanapan Thunyathon、Nantapong Paveenuch、Rattanaamonkulchai Raminda、Srifa Atthapon、Koo-Amornpattana Wanida、Chaiwat Weerawut、Sakdaronnarong Chularat、Charinpanitkul Tawatchai、Assabumrungrat Suttichai、Wongsakulphasatch Suwimol、Sudoh Masao、Watanabe Ryo、Fukuhara Choji、Ratchahat Sakhon
    • Journal Title

      International Journal of Hydrogen Energy

      Volume: 46 Pages: 38175-38190

    • DOI

      10.1016/j.ijhydene.2021.09.068

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    • Peer Reviewed / Open Access / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Catalytic performance of Ni catalysts supported on CeO2 with different morphologies for low-temperature CO2 methanation2021

    • Author(s)
      Jomjaree Thapanee、Sintuya Paweennut、Srifa Atthapon、Koo-amornpattana Wanida、Kiatphuengporn Sirapassorn、Assabumrungrat Suttichai、Sudoh Masao、Watanabe Ryo、Fukuhara Choji、Ratchahat Sakhon
    • Journal Title

      Catalysis Today

      Volume: - Pages: 010-010

    • DOI

      10.1016/j.cattod.2020.08.010

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    • Peer Reviewed / Open Access / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Development of Ni-Ce/Al-MCM-41 catalysts prepared from natural kaolin for CO2 methanation2021

    • Author(s)
      Uttamaprakrom Walairat、Reubroycharoen Prasert、Charoensiritanasin Pornmanas、Tatiyapantarak Jidapa、Srifa Atthapon、Koo-Amornpattana Wanida、Chaiwat Weerawut、Sakdaronnarong Chularat、Sudoh Masao、Watanabe Ryo、Fukuhara Choji、Ratchahat Sakhon
    • Journal Title

      Journal of Environmental Chemical Engineering

      Volume: 9 Pages: 106150-106150

    • DOI

      10.1016/j.jece.2021.106150

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      2021 Research-status Report
    • Peer Reviewed / Open Access / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] 触媒反応プロセスのスケールアップ:気固系リアクターを例に2021

    • Author(s)
      福原長寿
    • Journal Title

      化学工学

      Volume: 85 Pages: 271-274

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    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] 常温作動のメタン化技術で拓くCO2ガスの資源化と固体炭素化2021

    • Author(s)
      福原長寿
    • Journal Title

      PETROTECH

      Volume: 44 Pages: 322-326

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    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Natural Kaolin-Based Ni Catalysts for CO2 Methanation: On the Effect of Ce Enhancement and Microwave-Assisted Hydrothermal Synthesis2021

    • Author(s)
      Aimdate Kritchakorn、Srifa Atthapon、Koo-amornpattana Wanida、Sakdaronnarong Chularat、Klysubun Wantana、Kiatphuengporn Sirapassorn、Assabumrungrat Suttichai、Wongsakulphasatch Suwimol、Kaveevivitchai Watchareeya、Sudoh Masao、Watanabe Ryo、Fukuhara Choji、Ratchahat Sakhon
    • Journal Title

      ACS Omega

      Volume: 6 Pages: 13779-13794

    • DOI

      10.1021/acsomega.1c01231

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    • Peer Reviewed / Open Access / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Catalytic performance of Ni/CeO2 catalysts prepared from different routes for CO2 methanation2021

    • Author(s)
      Ratchahat Sakhon、Surathitimethakul Sethanat、Thamungkit Anyanee、Mala Phanatchakorn、Sudoh Masao、Watanabe Ryo、Fukuhara Choji、Chen Season S.、Wu Kevin C.-W.、Charinpanitkul Tawatchai
    • Journal Title

      Journal of the Taiwan Institute of Chemical Engineers

      Volume: 121 Pages: 184-196

    • DOI

      10.1016/j.jtice.2021.04.008

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    • Peer Reviewed / Open Access / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] One-pot microwave-assisted synthesis of porous reduced graphene oxide as an electrode material for high capacitance supercapacitor2021

    • Author(s)
      Ma Jiaojiao、Yamamoto Yuki、Su Chang、Badhulika Sushmee、Fukuhara Choji、Kong Chang Yi
    • Journal Title

      Electrochimica Acta

      Volume: 386 Pages: 138439-138439

    • DOI

      10.1016/j.electacta.2021.138439

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    • Peer Reviewed / Open Access / Int'l Joint Research
  • [Presentation] Process Intensification of synthesis-Gas Production System Combining with Carbon Capturing Process2021

    • Author(s)
      Choji Fukuhara, Yoshito Matsui, Masaki Tanebayashi, Ryo Watanabe
    • Organizer
      26th International Symposium on Chemical Reaction Engineering (ISCRE 26)
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    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Innovative Chemical Reaction System Contributing to Reduction and Utilization of Greenhouse Gas2021

    • Author(s)
      Choji Fukuhara
    • Organizer
      17th Taiwan-Japan Joint Symposium on Catalysis
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    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Novel methane-dry-reforming process with solid carbon capture2021

    • Author(s)
      Masaki Tanebayashi, Shuzo Hatano, Ryo Watanabe, Choji Fukuhara
    • Organizer
      18th Japan-Korea Symposium on catalysis
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    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Process Intensification (PI) of Transforming CO2 by Auto-Methanation with Structured Catalyst System2021

    • Author(s)
      Choji Fukuhara, Asuka Kamiyama, Mikito Itoh, Ryo Watanabe
    • Organizer
      The XXIV International Conference on Chemical Reactors (CR-24)
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    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 産業プロセス排出CO2ガスからの合成ガス製造と固体C捕集で拓くCO2の資源化技術2021

    • Author(s)
      福原長寿
    • Organizer
      化学工学会関西大会2021
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    • Invited
  • [Book] カーボンニュートラルを目指す最新の触媒技術2022

    • Author(s)
      福原長寿(他の著者数38名)
    • Total Pages
      351
    • Publisher
      シーエムシー・リサーチ
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  • [Book] 有機ハイドライド・アンモニアの合成と利用プロセス2021

    • Author(s)
      渡部 綾、福原長寿(他の著者数53名)
    • Total Pages
      344
    • Publisher
      シーエムシー出版
    • ISBN
      9784781316000
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  • [Patent(Industrial Property Rights)] メタンを製造する方法、及び製造システム2022

    • Inventor(s)
      福原長寿,渡部 綾,赤間 弘
    • Industrial Property Rights Holder
      福原長寿,渡部 綾,赤間 弘
    • Industrial Property Rights Type
      特許
    • Filing Date
      2022
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    • Overseas
  • [Patent(Industrial Property Rights)] 水素製造方法,及び,水素製造装置2021

    • Inventor(s)
      阿部英樹,西村 睦,大倉尚子,福原長寿,渡部 綾
    • Industrial Property Rights Holder
      阿部英樹,西村 睦,大倉尚子,福原長寿,渡部 綾
    • Industrial Property Rights Type
      特許
    • Industrial Property Number
      2021-176567
    • Filing Date
      2021
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  • [Patent(Industrial Property Rights)] 一酸化炭素及び水素を含む混合ガスを製造する方法,固体炭素を捕集する方法,及び気相反応装置2021

    • Inventor(s)
      福原長寿,渡部 綾,赤間 弘
    • Industrial Property Rights Holder
      福原長寿,渡部 綾,赤間 弘
    • Industrial Property Rights Type
      特許
    • Industrial Property Number
      2021-176303
    • Filing Date
      2021
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      2021 Research-status Report
  • [Patent(Industrial Property Rights)] オレフィンの製造方法2021

    • Inventor(s)
      福原長寿,渡部 綾,宮城裕一,大塩敦保
    • Industrial Property Rights Holder
      福原長寿,渡部 綾,宮城裕一,大塩敦保
    • Industrial Property Rights Type
      特許
    • Filing Date
      2021
    • Related Report
      2021 Research-status Report
    • Overseas

URL: 

Published: 2021-07-13   Modified: 2022-12-28  

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