Development of safe and effective diazo-transfer reagent
| Project/Area Number |
21K18964
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| Research Category |
Grant-in-Aid for Challenging Research (Exploratory)
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| Allocation Type | Multi-year Fund |
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| Review Section |
Medium-sized Section 33:Organic chemistry and related fields
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| Research Institution | Kyushu Institute of Technology |
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Principal Investigator |
北村 充 九州工業大学, 大学院工学研究院, 教授 (10313199)
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| Project Period (FY) |
2021-07-09 – 2024-03-31
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| Project Status |
Granted (Fiscal Year 2022)
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| Budget Amount *help |
¥6,500,000 (Direct Cost: ¥5,000,000、Indirect Cost: ¥1,500,000)
Fiscal Year 2023: ¥1,950,000 (Direct Cost: ¥1,500,000、Indirect Cost: ¥450,000)
Fiscal Year 2022: ¥1,950,000 (Direct Cost: ¥1,500,000、Indirect Cost: ¥450,000)
Fiscal Year 2021: ¥2,600,000 (Direct Cost: ¥2,000,000、Indirect Cost: ¥600,000)
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| Keywords | ジアゾ化合物 / ジアゾ移動反応 / グアニジノジアゾニウム塩 / アジドイミダゾリニウム / 有機アジド化合物 / ジアゾ化 / 有機アジド / ジアゾカルボニル化合物 / ジアゾキノン |
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| Outline of Research at the Start |
有機ジアゾ化合物や有機アジドは，多様な反応性を示し，合成化学に限らずケミカルバイオロジーや高分子・材料分野において重要性が増している。これらの化合物の合成には，ジアゾ移動剤を用いるジアゾ移動反応が最も直接的であるが，これまでのジアゾ化剤の多くは爆発性が高く，ジアゾ化合物合成の妨げとなっていた。本研究は従来と全く異なる構造を持つジアゾ化剤を設計合成し，安全性が高く汎用性の高いジアゾ化反応を開発を目指すものである。
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| Outline of Annual Research Achievements |
本研究はグアニジノジアゾニウム塩を爆発性のない求電子ジアゾ化剤として設計・合成し，さらに汎用性の高いジアゾ化反応を開発することを目的とし，1)爆発性のない求電子的ジアゾ化剤の開発と単離，2)求核能の低い求核剤のジアゾ化による有機ジアゾ/アジド化合物合成法の開発を目指すものである。ジアゾ移動剤としては従来スルホニルアジドが用いられているが，スルホニルアジドは爆発性が高く，反応剤の安全性の改善が必要であり，取扱い易く安全，かつ反応性の高いジアゾ移動剤の開発が強く望まれていた。これまでに，我々はN上にメチル基が置換したグアニジノジアゾニウム塩 ADMPが，ジアゾ移動剤と利用できることを明らかにし，ADMPを用いて第一級アミンをジアゾ化してアジドを合成できることを報告していたが，電子求引性の低いアミンのジアゾ化や嵩高いアミンのジアゾ化では，ADMPを過剰量加える必要があったり，反応の収率が低いことがあったりし，その改善が求められていた。今回新たに，N上に嵩高いアリール基が置換したグアニジノジアゾニウム塩IPrAPを開発し，IPrAPを用いた第一級アミンのジアゾ化反応の検討を行った。具体的には，IPrAPを用いて，トルエンを溶媒中，4-ジメチルアミノピリジン（DMAP）を塩基として様々な第一級アリールアミンのジアゾ化を検討した。アセチル基や，ニトロ基，シアノ基等の電子求引性基が置換したアニリン類や嵩高い2,6-ジクロロアニリンのジアゾ化について，ADMPを用いた場合と比べアジドの収率が向上した。また、電子供与性基が置換したアニリンも問題なくアジドが得られた。さらにアルキルアミンについて反応を行ったところ，高収率でアジド化体が得られた
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| Current Status of Research Progress |
Current Status of Research Progress
2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.
Reason
計画通り，新たなジアゾ化剤を開発し，これを用いてこれまで反応性の低い化合物のジアゾ化を実現しているため.
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| Strategy for Future Research Activity |
新たに開発したIPrAPを用い，種々の求核剤と反応させそのジアゾ化反応の一般性を探る.また，IPrAPの類縁体を合成し，新たなジアゾ化剤の開発を目指す。
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Report
(2 results)
Research Products
(5 results)
