Studies on thermal deactivation processes of phosphorescent states in transition-metal complexes

• Project/Area Number: 22550057
• Research Category: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• Allocation Type: Single-year Grants
• Section: 一般
• Research Field: Inorganic chemistry
• Research Institution: University of Toyama
• Principal Investigator: NOZAKI Koichi 富山大学, 大学院・理工学研究部, 教授 (20212128)
• Co-Investigator(Kenkyū-buntansha): IWAMURA Munetaka 富山大学, 大学院・理工学研究部, 講師 (60372942)
• Project Period (FY): 2010 – 2012
• Project Status: Completed (Fiscal Year 2012)
• Budget Amount: ¥5,070,000 (Direct Cost: ¥3,900,000、Indirect Cost: ¥1,170,000); Fiscal Year 2012: ¥650,000 (Direct Cost: ¥500,000、Indirect Cost: ¥150,000); Fiscal Year 2011: ¥910,000 (Direct Cost: ¥700,000、Indirect Cost: ¥210,000); Fiscal Year 2010: ¥3,510,000 (Direct Cost: ¥2,700,000、Indirect Cost: ¥810,000)
• Keywords: リン光 / 遷移金属錯体 / 熱失活 / dd状態 / 反応機構 / 活性化体積 / 無輻射失活 / ルテニウム錯体 / MLCT

Research Abstract

Thermal deactivation pathways of phosphorescent state in d6 and d8metal complexes were elucidated based on the pathways calculated using DFT and observed activation energies and volumes. It was revealed that the rate-determining step of the deactivation process was at dd->GS for Ru（II) tris-bipyridine complexes whereas it was located between MLCT and dd for Pt（II) acac complexes.

Research Products

• [Journal Article] hotoinduced electron transfer of platinum bipyridine diacetylides linked by triphenylamine- and aphthaleneimide-derivatives and its application to photoelectric conversion systems (2013)
  • Author(s): S. Suzuki, Y. Matsumoto, M. Tsubamoto, R. Sugimura, M. Kozaki, K. Kimoto, M. Iwamura, K. Nozaki, N. Senju, C. Uragami, H. Hashimoto, Y. Muramatsu, A. Konno, K. Okada
  • Journal Title: Physical Chemistry Chemical Physics Pages: 15-15
• [Journal Article] Real-Time Observation of Tight Au-Au Bond Formation and Relevant Coherent Motion upon Photoexcitation of [Au(CN)2-] Oligomers (2013)
  • Author(s): Iwamura, M.; Nozaki, K.; Takeuchi, S.; Tahara, T
  • Journal Title: Journal of the American Chemical Society Pages: 538-541
• [Journal Article] Photoinduced electron transfer of platinum(II) bipyridine diacetylides linked by triphenylamine-and naphthaleneimide-derivatives and their application to photoelectric conversion systems (2013)
  • Author(s): S. Suzuki, Y. Matsumoto, M. Tsubamoto. R. Sugimura, M. Kozaki, K. Kimoto, M. Iwamura, K. Nozaki, N. Senju, C. Uragami, H. Hashimoto, Y. Muramatsu, A. Konno, K. Okada
  • Journal Title: Phys. Chem. Chem. Phys. Volume: 15(in press) Issue: 21 Pages: 8088-8094
  • DOI: 10.1039/c3cp50182e
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Real-time Observation of Tight Au-Au Bond Formation and Relevant Coherent Motion upon Photoexcitation of [Au(CN)2-] Oligomers (2013)
  • Author(s): M. Iwamura, K. Nozaki, S. Takeuchi, T. Tahara
  • Journal Title: Journal of the American Chemical Society Volume: 135 Issue: 2 Pages: 538-541
  • DOI: 10.1021/ja310004z
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Chiral Sensing Using an Achiral Europium(III) Complex by Induced Circularly Polarized Luminescence (2012)
  • Author(s): M. Iwamura, Y. Kimura, R. Miyamoto, and K. Nozaki
  • Journal Title: Inorganic Chemistry Pages: 51-51
• [Journal Article] Chiral Sensing Using an Achiral Europium(III) Complex by Induced Circularly Polarized Luminescence (2012)
  • Author(s): Munetaka Iwamura, Yoshihiro Kimura, Risa Miyamoto, Koichi Nozaki
  • Journal Title: Inorganic Chemistry Volume: 51 Pages: 4094-4098
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Chiral bis (oxazoline) rutheniums with bipyridyl-type N-heteroaroma tics ; Comparative stereochemical and photochemical characterization of their A and △ diastereomeric geminate isomers (2011)
  • Author(s): M.Onishi, Y.Tashiro, Y.Ari kawa, J.Nagaoka, K.Umakoshi, Y.Sunada, K.Nozaki
  • Journal Title: Chemistry-An Asian Journal Volume: 6(in press)
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Photofunctionalization of a Pentamethylcyclopentadienyl Ligand with the N-Phenylcarbazolyl Group To Prepare a Highly Luminesc ent Tb^<3+> Complex Having a Fast Radiation Rate (2010)
  • Author(s): T. Y.atabe, H.Nakai, K.Noz aki, T.Yamamura, K.Isobe
  • Journal Title: Organ ametallics Volume: 29 Pages: 2390-2393
  • Peer Reviewed
• [Presentation] 遷移金属錯体におけるリン光状態の無輻射過程の理論計算 (2013)
  • Author(s): 野﨑浩一
  • Organizer: 日本化学会第93春季年会
  • Place of Presentation: 立命館大学
  • Invited
• [Presentation] ビピリジンジアセチリド白金（II）錯体の極低温におけるリン光物性 (2013)
  • Author(s): 成瀬 大輔・鈴木修一・岡田 恵次・野崎 浩一
  • Organizer: 日本化学会第93春季年会
  • Place of Presentation: 立命館大学
• [Presentation] Ru(II)ポリピリジル錯体におけるリン光状態の熱失活過程の構造変化 (2012)
  • Author(s): 前馬純一･岩村宗高・野崎浩一
  • Organizer: 錯体化学会第62回討論会
  • Place of Presentation: 富山大学
• [Presentation] Eu(III)錯体を用いた誘起CPLによるキラル分子のセンシング―アミノ酸との会合定数と円偏光異方性との関係― (2012)
  • Author(s): 奥谷和寛・岩村宗高・野崎浩一
  • Organizer: 錯体化学会第62回討論会
  • Place of Presentation: 富山大学
• [Presentation] 高圧有機マトリックス中におけるリン光状態の熱失活過程の抑制 (2012)
  • Author(s): 野崎浩一･前馬純一・岩村宗高
  • Organizer: 第24回 配位化合物の光化学討論会
  • Place of Presentation: 東京大学
• [Presentation] Ru(II)ポリピリジン錯体におけるリン光状態の熱失活過程の圧力依存性 (2012)
  • Author(s): 前馬純一、岩村宗高、野崎浩一
  • Organizer: 日本化学会第92春季年会
  • Place of Presentation: 慶応大学
• [Presentation] フェニルピラゾールイリジウム錯体の熱失活過程における構造変化 (2010)
  • Author(s): 下鳥広太, 土屋和芳, 唐津孝, 岩村宗高, 野崎浩一
  • Organizer: 2010年光化学討論会
  • Place of Presentation: 千葉大学
• [Presentation] フェニルピラゾールイリジウム錯体の熱失活過程の速度論的考察
  • Author(s): 下鳥広太, 土屋和芳, 唐津 孝, 岩村宗高野崎浩一
  • Organizer: 第22回配位化合物の光化学討論会
• [Presentation] フェニルピラゾールイリジウム錯体の熱失活過程における構造変化
  • Author(s): 下鳥広太, 土屋和芳, 唐津孝, 岩村宗高, 野崎浩一
  • Organizer: 2010 年光化学討論会
• [Presentation] Studies on Thermal Deactivation of Phosphorescence State in PhenylpyrazoleIridium(III) Complex
  • Author(s): Shimotori, K., Tsutiya, K., Katatsu, T., Iwamura, M., and Nozaki, K
  • Organizer: Symposium on the Photofunctional Chemistry Complex Systems
• [Presentation] ビピリジンジアセチリド白金(II)錯体における電荷移動発光の剛性溶媒効果
  • Author(s): 蘇洵, 鈴木修一, 岡田恵次, 岩村宗高, 野崎浩一
  • Organizer: 第23回配位化合物の光化学討論会
• [Presentation] 強発光性白金(II)-銀(I)六核錯体におけるリン光状態と発光メカニズム
  • Author(s): 河上寛明,野崎浩一,岩村宗高,馬越啓介
  • Organizer: 錯体化学会第61回討論会
• [Presentation] Ru(II)ポリピリジン錯体におけるリン光状態の熱失活過程の圧力依存性
  • Author(s): 前馬純一,岩村宗高,野崎浩一
  • Organizer: 日本化学会第92春季年会
• [Presentation] ビピリジンジアセチリド白金(II)錯体における電荷移動発光の剛性溶媒効果の発現メカニズム
  • Author(s): 蘇洵,鈴木修一,岡田惠次,岩村宗高,野崎浩一
  • Organizer: 日本化学会第92春季年会
• [Presentation] Ru(II)ポリピリジル錯体におけるリン光状態の熱失活過程の解明
  • Author(s): 前馬純一,岩村宗高,野崎浩一
  • Organizer: 第24回 配位化合物の光化学討論会
• [Presentation] ジシアノ金(I)錯体会合体の光誘起構造変化ダイナミクス
  • Author(s): 岩村宗高,野崎浩一,竹内佐年,田原太平
  • Organizer: 第24回配位化合物の光化学討論会
• [Presentation] 高圧有機マトリックス中におけるリン光状態の熱失活過程の抑制
  • Author(s): 野崎浩一,前馬純一,岩村宗高
  • Organizer: 第24回配位化合物の光化学討論会
• [Presentation] ビピリジンジアセチリド白金(II)錯体におけるゼロ磁場分裂の解析
  • Author(s): 成瀬大輔,鈴木修一,岡田恵次,岩村宗高,野崎浩一
  • Organizer: 錯体化学会第62回討論会
• [Presentation] Ru(II)ポリピリジル錯体におけるリン光状態の熱失活過程の構造変化
  • Author(s): 前馬純一,岩村宗高,野崎浩一
  • Organizer: 錯体化学会第62回討論会
• [Presentation] ビピリジンジアセチリド白金(II)錯体の極低温におけるリン光物性
  • Author(s): 成瀬大輔,鈴木修一,岡田恵次,岩村宗高,野崎浩一
  • Organizer: 日本化学会第93春季年会
• [Presentation] 遷移金属錯体におけるリン光状態の無輻射過程の理論計算
  • Author(s): 野崎浩一
  • Organizer: 日本化学会第93春季年会
• [Presentation] ジシアノ金(I)錯体会合体の光誘起構造変化ダイナミクス
  • Author(s): 岩村宗高,野崎浩一,竹内佐年,田原太平
  • Organizer: 第24回配位化合物の光化学討論会
• [Presentation] 高圧有機マトリックス中におけるリン光状態の熱失活過程の抑制
  • Author(s): 野崎浩一,前馬純一,岩村宗高
  • Organizer: 第24回配位化合物の光化学討論会
• [Book] 配位化合物の電子状態と光物理 (2010)
  • Author(s): 山内清語, 野崎浩一
  • Total Pages: 303
  • Publisher: 三共出版