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Catalytic Synthesis of Organofluorine Compounds Based on Difluorocarbene Complexes

Research Project

Project/Area Number 22655010
Research Category

Grant-in-Aid for Challenging Exploratory Research

Allocation TypeSingle-year Grants
Research Field Organic chemistry
Research InstitutionUniversity of Tsukuba

Principal Investigator

UCHIBE Kohei  筑波大学, 数理物質系, 准教授 (10348493)

Project Period (FY) 2010 – 2011
Project Status Completed (Fiscal Year 2011)
Budget Amount *help
¥3,400,000 (Direct Cost: ¥3,100,000、Indirect Cost: ¥300,000)
Fiscal Year 2011: ¥1,300,000 (Direct Cost: ¥1,000,000、Indirect Cost: ¥300,000)
Fiscal Year 2010: ¥2,100,000 (Direct Cost: ¥2,100,000)
Keywordsジフルオロカルベン錯体 / フッ素化合物 / 触媒 / カルベン / フッ素 / ナザロフ環化 / ペンテノン / シクロプロパン / 白金 / カルベン錯体 / 触媒反応 / 有機合成反応 / ジフルオロシクロプロパン / ニッケル / 環拡大
Research Abstract

Transition metal difluorocarbene complexes are promising active species for the synthesis of organofluorine compounds. We treated silyl enol ethers with trimethylsilyl 2,2-difluoro-2-fluorosulfonylacetate (TFDA) in the presence of pincer-type NHC nickel complex catalyst. By this reaction, cyclic silyl enol ethers bearing fluorine substituent were obtained in good yield. It is supposed that nickel difluorocarbene complex is generated in situ, and that sequential difluorocyclopropanation and ring expansion proceed to give the products.

Report

(3 results)
  • 2011 Annual Research Report   Final Research Report ( PDF )
  • 2010 Annual Research Report
  • Research Products

    (64 results)

All 2012 2011 2010 Other

All Journal Article (8 results) (of which Peer Reviewed: 8 results) Presentation (53 results) Remarks (3 results)

  • [Journal Article] NHC-Catalyzed Generation of Difluorocarbene and its Application to Difluoromethylation of Oxygen Nucleophiles2012

    • Author(s)
      Fuchibe, K., Koseki, Y., Aono, T., Sasagawa, H., Ichikawa, J
    • Journal Title

      J. Fluorine Chem

      Volume: 133 Pages: 52-60

    • DOI

      10.1016/j.jfluchem.2011.09.012

    • NAID

      120007130701

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    • Author(s)
      Oh, K.; Fuchibe, K.; Yokota, M.; Ichikawa, J.
    • Journal Title

      Synthesis

      Volume: 44 Issue: 06 Pages: 857-861

    • DOI

      10.1055/s-0031-1290157

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    • Author(s)
      Fujita, T.; Ichitsuka, T.; Fuchibe, K.; Ichikawa
    • Journal Title

      Chem. Lett

      Volume: 40 Issue: 43 Pages: 986-988

    • DOI

      10.1002/chem.201100618

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    • Author(s)
      Fujita, T.; Ichitsuka, T.; Fuchibe, K.; Ichikawa, J.
    • Journal Title

      Chem.Lett.

      Volume: 40 Issue: 9 Pages: 986-988

    • DOI

      10.1246/cl.2011.986

    • NAID

      10029522357

    • URL

      https://www.jstage.jst.go.jp/article/cl/40/9/40_9_986/_article

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      Fuchibe, K.; Koseki, Y.; Sasagawa, H.; Ichikawa
    • Journal Title

      Chem. Lett

      Volume: 40 Issue: 10 Pages: 986-988

    • DOI

      10.1246/cl.2011.1189

    • NAID

      10029683941

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      Volume: 39 Pages: 867-869

    • NAID

      10027183972

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      日本化学会第92春季年会(2012)
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      慶応義塾大学(神奈川県)
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      筑波大学(茨城県)
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      2nd International Symposium on Creation of Functional Materials
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      筑波大学(茨城県)
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      Kohei Fuchibe, Nan Zhao, Junji Ichikawa
    • Organizer
      2nd International Symposium on Creation of Functional Materials
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      筑波大学(茨城県)
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      Yuta Koseki, Kohei Fuchibe, Junji Ichikawa
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      1st International Symposium on Creation of Functional Materials
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      筑波大学(茨城県)
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      Nan Zhao, Yuka Mayumi, Kohei Fuchibe, Junji Ichikawa
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      筑波大学(茨城県)
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      渕辺耕平
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      慶應義塾大学(神奈川県)
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      International Symposium on Organic Reactions 10
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      慶應義塾大学(神奈川県)
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      2011-11-23
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      Kohei Fuchibe, Nan Zhao, Yuka Mayumi, Junji Ichikawa
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      ISIS-7
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      シーサイドホテル舞子ビラ(兵庫県)
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      上田龍・森川稔之・渕辺耕平・藤田健志・市川淳士
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      趙男・真弓夕佳・渕辺耕平・市川淳士
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      第35回フッ素化学討論会
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      岡山大学(岡山県)
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      2011-09-26
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      つくば国際会議場
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      小関雄太・青野竜也・篠川恒・渕辺耕平・市川淳士
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      趙男・真弓夕佳・渕辺耕平・市川淳士
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      つくば国際会議場(茨城県)
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      上田龍・森川稔之・渕辺耕平・市川淳士
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      第22回基礎有機化学討論会
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      つくば国際会議場(茨城県)
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      渕辺耕平・趙男・真弓夕佳・市川淳士
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      名古屋大学(愛知県)
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      上田龍・森川稔之・渕辺耕平・市川淳士
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      ぎふ長良川温泉ホテルパーク(岐阜県)
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      青野竜也・篠川恒・小関雄太・渕辺耕平・市川淳士
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      第1回フッ素化学若手の会
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      ぎふ長良川温泉ホテルパーク(岐阜県)
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      2011-08-01
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      Kohei Fuchibe, Nan Zhao, Yuka Mayumi, Junji Ichikawa
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      OMCOS-16
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      上海国際会議中心(上海)
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      渕辺耕平
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      第8回フッ素相模セミナー
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      2011-03-27
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    • Organizer
      日本化学会第91春季年会
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      神奈川大学(神奈川県)
    • Year and Date
      2011-03-26
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  • [Presentation] パラジウム(II)触媒による1,1-ジフルオロ-1-アルケンの求電子的環化反応(1):フッ素置換多環式芳香族炭化水素の合成2011

    • Author(s)
      森川稔之・上田龍・渕辺耕平・市川淳士
    • Organizer
      日本化学会第91春季年会
    • Place of Presentation
      神奈川大学(神奈川県)
    • Year and Date
      2011-03-26
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  • [Presentation] パラジウム(II)触媒による1,1-ジフルオロ-1-アルケンの求電子的環化反応(2):フッ素置換多環式芳香族炭化水素の合成2011

    • Author(s)
      森川稔之・上田龍・渕辺耕平・市川淳士
    • Organizer
      日本化学会第91春季年会
    • Place of Presentation
      神奈川大学(神奈川県)
    • Year and Date
      2011-03-26
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  • [Presentation] Indium(III)-catalyzed cyclization of 1,1-difluoroallenes : construction of naphthalene and phenanthrene frameworks2010

    • Author(s)
      渕辺耕平・真弓夕佳・王鍵・横田実咲・市川淳士
    • Organizer
      PacifiChem 2010
    • Place of Presentation
      Convention Center(Hawaii, USA)
    • Year and Date
      2010-12-17
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  • [Presentation] Carionic palladium(II)-catalyzed Friedel-Crafts-type cyclizations of 1,1-difluoro-1-alkenes2010

    • Author(s)
      渕辺耕平・森川稔之・市塚知宏・藤田大志・田辺寛幸・横田実咲・市川淳士
    • Organizer
      PacifiChem 2010
    • Place of Presentation
      Convention Center (Hawaii, USA)
    • Year and Date
      2010-12-16
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  • [Presentation] Nb(0)-mediated synthesis of 2,3-disubsrituted indene derivatives by activation of C-F bond of trifluoropropenes2010

    • Author(s)
      跡部浩平・渕辺耕平・藤田由香里・森啓二・秋山隆彦
    • Organizer
      PacifiChem 2010
    • Place of Presentation
      Convention Center (Hawaii, USA)
    • Year and Date
      2010-12-16
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  • [Presentation] 炭素-フッ素結合と炭素-水素結合の二重活性化を鍵とする分子変換-トリフルオロメチル基を足掛かりとする有機合成反応の開発-2010

    • Author(s)
      渕辺耕平
    • Organizer
      京都大学グローバルCOE第7回有機元素化学セミナー
    • Place of Presentation
      京都大学(京都府) 招待講演
    • Year and Date
      2010-11-01
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  • [Presentation] メチルアレーンを出発物質とする芳香族炭化水素の合成:1,1-ジフルオロ-1-アルケンのドミノカチオン環化を利用して2010

    • Author(s)
      高橋洸樹・松野拓人・渕辺耕平・市川淳士
    • Organizer
      第34回フッ素化学討論会
    • Place of Presentation
      札幌サンプラザ(北海道)
    • Year and Date
      2010-10-18
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  • [Presentation] 亜鉛-ジアミン錯体を用いる簡便ジフルオロビニル化反応2010

    • Author(s)
      市塚知宏・鷹箸剛士・渕辺耕平・市川淳士
    • Organizer
      第34回フッ素化学討論会
    • Place of Presentation
      札幌サンプラザ(北海道)
    • Year and Date
      2010-10-18
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  • [Presentation] ヒドラジン誘導体を用いる3-フルオロピラゾールの合成:2-トリフルオロメチル-1-アルケンの連続置換反応2010

    • Author(s)
      高橋正樹・服部正寛・渕辺耕平・市川淳士
    • Organizer
      第34回フッ素化学討論会
    • Place of Presentation
      札幌サンプラザ(北海道)
    • Year and Date
      2010-10-18
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  • [Presentation] 1,1-ジフルオロアレンの三成分カップリングによる1,1-ジフルオロ-1-アルケンの合成2010

    • Author(s)
      上田美喜子・横田実咲・渕辺耕平・市川淳士
    • Organizer
      第57回有機金属化学討論会
    • Place of Presentation
      中央大学(東京都)
    • Year and Date
      2010-09-18
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  • [Presentation] パラジウム(II)触媒による1,1-ジフルオロ-1-アルケンの求電子的環化反応:フルオロフェナントレン合成2010

    • Author(s)
      森川稔之・市塚知宏・田辺寛幸・渕辺耕平・市川淳士
    • Organizer
      第57回有機金属化学討論会
    • Place of Presentation
      中央大学(東京都)
    • Year and Date
      2010-09-16
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  • [Presentation] カルボニル基のジフルオロビニリデン化による1,1-ジフルオロアレンの合成2010

    • Author(s)
      王鍵・横田実咲・渕辺耕平・市川淳士
    • Organizer
      日本化学会第4回関東支部大会
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      筑波大学(茨城県)
    • Year and Date
      2010-08-30
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    • Author(s)
      森川稔之・市塚知宏・田辺寛幸・渕辺耕平・市川淳士
    • Organizer
      日本化学会第4回関東支部大会
    • Place of Presentation
      筑波大学(茨城県)
    • Year and Date
      2010-08-30
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  • [Presentation] インジウム(III)触媒による1,1-ジフルオロアレンのFriedel-Crafts型環化反応:フルオロナフタレン合成2010

    • Author(s)
      真弓夕佳・上田美喜子・横田実咲・渕辺耕平・市川淳士
    • Organizer
      日本化学会第4回関東支部大会
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      筑波大学(茨城県)
    • Year and Date
      2010-08-30
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    • Author(s)
      高橋正樹・服部正寛・渕辺耕平・市川淳士
    • Organizer
      日本化学会第4回関東支部大会
    • Place of Presentation
      筑波大学(茨城県)
    • Year and Date
      2010-08-30
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    • Author(s)
      小関雄太・篠川恒・渕辺耕平・市川淳士
    • Organizer
      日本化学会第4回関東支部大会
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      筑波大学(茨城県)
    • Year and Date
      2010-08-30
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  • [Presentation] ベンジル位での炭素鎖伸長による1,1-ジフルオロアルケン合成と 高次芳香族炭化水素骨格の構築2010

    • Author(s)
      高橋洗樹・渕辺耕平・市川淳士
    • Organizer
      日本化学会第4回関東支部大会
    • Place of Presentation
      筑波大学(茨城県)
    • Year and Date
      2010-08-30
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  • [Presentation] 低原子価ニオブカルベノイド種の創製と反応-CF_3基の触媒的活性化を利用する有機合成-2010

    • Author(s)
      渕辺耕平
    • Organizer
      筑波大学学際物質科学研究センター第11回機能性分子シンポジウム
    • Place of Presentation
      筑波大学(茨城県) 招待講演
    • Year and Date
      2010-04-23
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    • Author(s)
      渕辺耕平・高橋洸樹・市川淳士
    • Organizer
      筑波大学戦略イニシアチブ(A)機能物質創製研究拠点 国内若手シンポジウム
    • Place of Presentation
      つくば国際会議場(茨城県) 招待講演
    • Year and Date
      2010-01-05
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  • [Remarks]

    • URL

      http://www.chem.tsukuba.ac.jp/junji/index.html

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  • [Remarks]

    • URL

      http://www.chem.tsukuba.ac.jp/junji/index.html

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  • [Remarks]

    • URL

      http://www.chem.tsukuba.ac.jp/junji/

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Published: 2010-08-23   Modified: 2016-04-21  

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