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Creation of Redox-active Assemblies by Macrocycles Based on thienoacenes

Research Project

Project/Area Number 22K05070
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research (C)

Allocation TypeMulti-year Fund
Section一般
Review Section Basic Section 33010:Structural organic chemistry and physical organic chemistry-related
Research InstitutionKitasato University

Principal Investigator

Mazaki Yasuhiro  北里大学, 理学部, その他 (60199677)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 長谷川 真士  北里大学, 理学部, 教授 (20438120)
上田 将史  北里大学, 理学部, 講師 (60778611)
Project Period (FY) 2022-04-01 – 2025-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2024)
Budget Amount *help
¥4,160,000 (Direct Cost: ¥3,200,000、Indirect Cost: ¥960,000)
Fiscal Year 2024: ¥1,040,000 (Direct Cost: ¥800,000、Indirect Cost: ¥240,000)
Fiscal Year 2023: ¥1,300,000 (Direct Cost: ¥1,000,000、Indirect Cost: ¥300,000)
Fiscal Year 2022: ¥1,820,000 (Direct Cost: ¥1,400,000、Indirect Cost: ¥420,000)
Keywords有機多孔質材料 / 含硫黄大環状分子 / π電子系集積構造 / チエノアセン / ポリチアアセン / ナノリング / ナノフープ / 有機多孔質固体材料 / 分子性集合体 / π電子系分子集積構造 / 多孔質材料 / 酸化還元特性 / 大環状分子 / ナノベルト
Outline of Research at the Start

本研究では、ジチエノチオフェンやチアントレン、5,7,12,14-テトラチアペンタセンなどの、チエノアセン類を基本単位骨格とした大環状分子を合成し、酸化還元活性な多孔質固体材料の構築を目指す。まず、合成した分子の構造とチャネル積層との相関について調査する。次に、コインセルに導入した簡易型電池を作製し、充放電特性の評価を行う。優れた特性を示したものについては、イオン伝導性について調査し、多孔質固体材料としての性能を評価することで、含硫黄π電子系分子集積構造の機能開拓を行っていく。

Outline of Final Research Achievements

Macrocycles composed of heterocyclic compounds containing sulfur atoms are expected to significantly improve the electronic capacity per unit weight because the redox-active site occupies a large portion of the molecular skeleton. Furthermore, sulfur-containing macrocycles are promising as components of pure organic solid electrolyte materials because they can possess a porous character, featuring a series of nano-sized cavity channels inside the solid by controlling the stacking structure based on the macrocyclic scaffold. In this study, synthetic methods for novel macrocyclic molecules based on sulfur-containing heterocyclic compounds, such as oligothiophenes and polythiaacenes, have been established, and porous assemblies due to the macrocyclic framework have been successfully constructed. Their unique redox behavior and photophysical properties in the solution were also elucidated.

Academic Significance and Societal Importance of the Research Achievements

固体内部にナノサイズの空孔を有する多孔質固体材料は、分子認識に基づくテンプレート合成や小分子の貯蔵・輸送、分離精製などの機能を発現する材料として注目されている。また、多孔質材料を酸化還元活性な有機分子で構築することにより、高イオン伝導性を示す固体電解質となることが期待できるため、化学センサや燃料電池、全固体電池材料の構成成分として有望視されている。本研究では、含硫黄ヘテロ環化合物により構成される大環状分子に着目し、これらの合成手法を確立した。一部の分子は良好な酸化還元特性を有し、結晶状態においてチャネル構造の形成に基づく多孔質性を示したことから、本分子系が固体電解質に有用であることを実証した。

Report

(4 results)
  • 2024 Annual Research Report   Final Research Report ( PDF )
  • 2023 Research-status Report
  • 2022 Research-status Report
  • Research Products

    (39 results)

All 2025 2024 2023 2022

All Journal Article (11 results) (of which Peer Reviewed: 11 results,  Open Access: 3 results) Presentation (28 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results,  Invited: 1 results)

  • [Journal Article] Chiroptical Properties of Chiral Macrocycles Composed of Axially Chiral Binaphthyl and Bithiophene2025

    • Author(s)
      Kawashima Hikari、Tauchi Daiki、Sakura Misa、Tsubaki Kazunori、Hasegawa Masashi
    • Journal Title

      Chemistry An Asian Journal

      Volume: - Issue: 10

    • DOI

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      European Journal of Organic Chemistry

      Volume: Early View Issue: 23

    • DOI

      10.1002/ejoc.202400015

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      Advanced Functional Materials

      Volume: - Issue: 47 Pages: 2315215-2315215

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      European Journal of Organic Chemistry

      Volume: 26 Issue: 36

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      Volume: - Issue: 12 Pages: 1361-1374

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      Molecules

      Volume: 28 Issue: 14 Pages: 5462-5462

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      RSC Advances

      Volume: 12 Issue: 18 Pages: 10870-10874

    • DOI

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      Bulletin of the Chemical Society of Japan

      Volume: 95 Issue: 4 Pages: 628-633

    • DOI

      10.1246/bcsj.20220003

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      Chemistry - A European Journal

      Volume: 28 Issue: 59

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      10.1002/chem.202202218

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      Bulletin of the Chemical Society of Japan

      Volume: 95 Issue: 12 Pages: 1723-1729

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      10.1246/bcsj.20220264

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      Ueda Masafumi、Kokubun Mirai、Yanagi Nao、Yamamoto Norifumi、Mazaki Yasuhiro
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      Molecules

      Volume: 27 Issue: 21 Pages: 7450-7450

    • DOI

      10.3390/molecules27217450

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Published: 2022-04-19   Modified: 2026-01-16  

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