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有機ヒドリド錯体が拓く犠牲試薬フリーな光化学的二酸化炭素多電子還元反応

Research Project

Project/Area Number 22K05126
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research (C)

Allocation TypeMulti-year Fund
Section一般
Review Section Basic Section 34010:Inorganic/coordination chemistry-related
Research InstitutionUniversity of Toyama

Principal Investigator

大津 英揮  富山大学, 学術研究部理学系, 准教授 (80433697)

Project Period (FY) 2022-04-01 – 2025-03-31
Project Status Granted (Fiscal Year 2023)
Budget Amount *help
¥4,030,000 (Direct Cost: ¥3,100,000、Indirect Cost: ¥930,000)
Fiscal Year 2024: ¥1,430,000 (Direct Cost: ¥1,100,000、Indirect Cost: ¥330,000)
Fiscal Year 2023: ¥1,430,000 (Direct Cost: ¥1,100,000、Indirect Cost: ¥330,000)
Fiscal Year 2022: ¥1,170,000 (Direct Cost: ¥900,000、Indirect Cost: ¥270,000)
Keywords金属錯体 / 有機ヒドリド / NAD / 光物質変換反応 / CO2還元
Outline of Research at the Start

資源・環境・エネルギー問題解決の糸口として、光エネルギーを駆動力とする自在物質変換反応、特に、二酸化炭素の光還元反応のサイエンス、に大きな期待がかけられています。本研究では、生体内における補酵素の機能を範とした新しい有機ヒドリド錯体の開発を行うことで、新奇な光エネルギー駆動二酸化炭素還元反応システムの創成を行います。

Outline of Annual Research Achievements

唯一無二の持続可能なエネルギー源である太陽光エネルギーの効率的利用術や地球温暖化の主因の1つである二酸化炭素(CO2)の排出削減・化学的変換・利用技術の創成は、人類の存続を賭けた最重要課題となっている。本研究「有機ヒドリド錯体が拓く犠牲試薬フリーな光化学的二酸化炭素多電子還元反応」では、我々のこれまでの生体内における補酵素NAD(Nicotinamide Adenine Dinucleotide)のNAD+/NADH型レドックス機能を範とした独創的研究をさらに進化・発展させ、犠牲試薬を使用せず、有用な物質変換反応を伴った、光エネルギーを化学的に(有機ヒドリドとして)貯蔵できる新しい金属錯体を開発し、光エネルギーにより錯体内に貯蔵した有機ヒドリドのヒドリド供与能を自在・精密に制御することによる、光エネルギーを駆動力としたCO2の選択的・多電子還元反応の達成、を目的としている。本年度(令和5年度)では、電子供与基から電子求引基を持つ一連のNAD+型配位子を持つZn錯体の2-プロパノール光酸化反応において、置換基による反応性の違いに関し、知見を得ることができた。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

電子供与性・電子求引性置換基を系統的に導入したNAD+型配位子を持つ様々なZn錯体([Zn(R-pn)2]2+(R = CH3, H, Cl))のアルコール光酸化反応に関し、反応性の違いが見られており、本研究はおおむね順調に進展していると判断できる。

Strategy for Future Research Activity

アルコール光酸化反応特性の比較・検討を詳細に行い、アルコールを対応するアルデヒド・ケトンへと(水を酸素・過酸化水素へと)酸化し、高付加価値物質を産み出す有用な分子変換を伴った光駆動有機ヒドリド貯蔵反応(NAD+型錯体からNADH型錯体への変換反応)の反応メカニズムの解明に取り組み、さらに、有機ヒドリドを貯蔵したNADH型R-pnHH配位子(R = CH3, H, Cl)を持つZn錯体([Zn(R-pnHH)2]2+)の単離・合成と物性の解明や置換基効果によるCO2ヒドリド還元反応特性の評価・比較を行う。

Report

(2 results)
  • 2023 Research-status Report
  • 2022 Research-status Report
  • Research Products

    (16 results)

All 2024 2023 2022 Other

All Journal Article (1 results) (of which Peer Reviewed: 1 results) Presentation (13 results) (of which Int'l Joint Research: 2 results) Remarks (2 results)

  • [Journal Article] Synthesis and Photophysical Properties of Silver(I) Coordination Polymers Bridged by Dimethylpyrazine: Comparison of Emissive Excited States between Silver(I) and Copper(I) Congeners2024

    • Author(s)
      Kuwahara Taiki、Ohtsu Hideki、Tsuge Kiyoshi
    • Journal Title

      Inorganic Chemistry

      Volume: 63 Issue: 18 Pages: 8120-8130

    • DOI

      10.1021/acs.inorgchem.4c00271

    • Related Report
      2023 Research-status Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] 白金(Ⅱ)錯体添加によるクロム(V)錯体上での配位子二酸素化反応の加速とクロムー白金混合八核錯体の生成2024

    • Author(s)
      矢部 輝、根岸海琴、大津英揮、柘植清志
    • Organizer
      日本化学会第104春季年会
    • Related Report
      2023 Research-status Report
  • [Presentation] Femtosecond Time-Resolved Transient Absorption Spectroscopy of 2-PrOH Photo-Oxidation by a NAD+-Type Zinc Complex2023

    • Author(s)
      Sora Ishikawa, Takayuki Murai, Yu Matsunaka, Kazuki Hinago, Tetsuya Yamamoto, Kazuki Shibahara, Ryo Kurata, Hideki Ohtsu, Yutaka Nagasawa
    • Organizer
      International Workshop on Supramolecular Nanoscience of Chemically Programmed Pigments
    • Related Report
      2023 Research-status Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Photo-Oxidation Dynamics of Alcohol by a NAD+-Type Zinc Complex Studied by Femtosecond Time-Resolved Spectroscopy2023

    • Author(s)
      Sora Ishikawa, Kazuki Hinago, Tetsuya Yamamoto, Yu Matsunaka, Takayuki Murai, Kazuki Shibahara, Ryo Kurata, Hideki Ohtsu, Yutaka Nagasawa
    • Organizer
      The 31st International Conference on Photochemistry
    • Related Report
      2023 Research-status Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] NAD+モデル配位子を有するRu(II)錯体の光駆動有機ヒドリド貯蔵反応2023

    • Author(s)
      柴原一綺、柘植清志、大津英揮
    • Organizer
      錯体化学会第73回討論会
    • Related Report
      2023 Research-status Report
  • [Presentation] 2-(アミノメチル)ピリジンを補助配位子に持つクロム(V)ニトリドカテコラト錯体の合成と酸素化反応2023

    • Author(s)
      根岸海琴、小坂優介、小川知弘、大津英揮、柘植清志
    • Organizer
      錯体化学会第73回討論会
    • Related Report
      2023 Research-status Report
  • [Presentation] NAD+型Ru(II)錯体の光駆動有機ヒドリド貯蔵反応における置換基効果2023

    • Author(s)
      柴原一綺、柘植清志、大津英揮
    • Organizer
      日本化学会第103春季年会
    • Related Report
      2022 Research-status Report
  • [Presentation] 白金(II)錯体を用いたクロム(V)ニトリド錯体上でのカテコラト配位子二酸素化反応の制御2023

    • Author(s)
      根岸航生、津田知世、大津英揮、柘植清志
    • Organizer
      日本化学会第103春季年会
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      2022 Research-status Report
  • [Presentation] NAD+型亜鉛錯体によるアルコールの光酸化ダイナミクスのフェムト秒時間分解計測2023

    • Author(s)
      石川 宙、日名子一起、山本哲也、松中由有、邨井孝行、柴原一綺、倉田 遼、大津英揮、長澤 裕
    • Organizer
      日本化学会第103春季年会
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      2022 Research-status Report
  • [Presentation] Synthesis and Characterization of a Ru(Ⅱ) Complex with an NAD+ Model Ligand Cl-pn2022

    • Author(s)
      柴原一綺、柘植清志、大津 英揮
    • Organizer
      第31回金属の関与する生体関連反応シンポジウム(SRM2022)
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      2022 Research-status Report
  • [Presentation] ジメチルピラジンを架橋配位子とする銀(I)および銅(I)配位高分子の発光性2022

    • Author(s)
      桑原大貴、大津英揮、柘植清志
    • Organizer
      第33回配位化合物の光化学討論会
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      2022 Research-status Report
  • [Presentation] NAD+モデル配位子を有するRu(II)錯体の性質と光化学反応性2022

    • Author(s)
      柴原一綺、柘植清志、大津英揮
    • Organizer
      錯体化学会第72回討論会
    • Related Report
      2022 Research-status Report
  • [Presentation] Comparison of Luminescence Properties of Silver(I) and Copper(I) Halogenido Coordination Polymers Bridged by Dimethylpyrazine2022

    • Author(s)
      Taiki Kuwahara, Hideki Ohtsu, Kiyoshi Tsuge
    • Organizer
      錯体化学会第72回討論会
    • Related Report
      2022 Research-status Report
  • [Presentation] NAD+モデル配位子を持つRu(II)錯体の光駆動有機ヒドリド貯蔵反応における置換基効果2022

    • Author(s)
      柴原一綺、柘植清志、大津英揮
    • Organizer
      令和3年度日本化学会近畿支部北陸地区講演会と研究発表会
    • Related Report
      2022 Research-status Report
  • [Remarks] 教員と研究テーマ

    • URL

      http://www.sci.u-toyama.ac.jp/study/research/04_ohtsu.html

    • Related Report
      2023 Research-status Report
  • [Remarks] 教員紹介

    • URL

      http://www3.u-toyama.ac.jp/chemweb/ja/research/faculty-members/physical-chemistry/tsuge-group/hideki-ohtsu/index.html

    • Related Report
      2022 Research-status Report

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Published: 2022-04-19   Modified: 2024-12-25  

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