環状多座アミン配位子を用いた遷移金属クラスターの合成

Research Project

Project/Area Number	22K05140
Research Category	Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
Allocation Type	Multi-year Fund
Section	一般
Review Section	Basic Section 34010:Inorganic/coordination chemistry-related
Research Institution	防衛大学校(総合教育学群、人文社会科学群、応用科学群、電気情報学群及びシステム工学群)
Principal Investigator	山本浩二防衛大学校(総合教育学群、人文社会科学群、応用科学群、電気情報学群及びシステム工学群), 応用科学群, 助教 (70647198)
Project Period (FY)	2022-04-01 – 2026-03-31
Project Status	Granted (Fiscal Year 2022)
Budget Amount *help	¥4,160,000 (Direct Cost: ¥3,200,000、Indirect Cost: ¥960,000) Fiscal Year 2025: ¥910,000 (Direct Cost: ¥700,000、Indirect Cost: ¥210,000) Fiscal Year 2024: ¥910,000 (Direct Cost: ¥700,000、Indirect Cost: ¥210,000) Fiscal Year 2023: ¥910,000 (Direct Cost: ¥700,000、Indirect Cost: ¥210,000) Fiscal Year 2022: ¥1,430,000 (Direct Cost: ¥1,100,000、Indirect Cost: ¥330,000)
Keywords	環状アミン配位子 / 多核金属錯体 / 複核錯体 / アミン
Outline of Research at the Start	本研究は多座環状アミン配位子を用いて遷移金属複核錯体の合成を行い、錯体構築法の確立および構造を解明することを目的とする。また、複核錯体の特徴に基づいた多点配位能や多電子移動能について明らかにすることを目的とする。
Outline of Annual Research Achievements	本年度は、環状アミン配位子を用いた多核金属クラスターのモデル錯体として、典型金属を用いた複核金属錯体の合成を行った。環状アミン配位子に2当量のアルキルアルミニウムを反応させることで、環状アミン配位子が2つのアルミニウム金属中心に配位した二核錯体が生成することを明らかにした。また、4当量のアルキルアルミニウムを反応させると、二核アルミニウム錯体の2つのアミド窒素部位それぞれがアルキルアルミニウム種の金属中心に配位することがわかった。これらの錯体の構造はX線構造解析によって同定しており、環状アミン配位子のアミン部位の内、4つのアミン部位が脱プロトン化してアミドとなり、その内の2つのアミド部位が金属中心を架橋することを明らかにした。また、各種NMR測定によって、溶液中の挙動についても検討を行った。
Current Status of Research Progress	Current Status of Research Progress 2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned. Reason 研究実績の概要で示したとおり、目的の錯体について、いくつか単離することに成功した。また、これらの錯体の構造をX線結晶構造解析および各種NMR測定によって明らかにした。これらの成果は本研究目的である、クラスター構築法の確立および構造解明に対する重要な成果であり、本研究はおおむね順調に進展していると評価できる。
Strategy for Future Research Activity	今年度は、さらに錯体合成を進め遷移金属を中心金属とする複核金属錯体の合成および構造解明に取り組む。多核遷移金属錯体の構造解析については、NMRによる構造解析が困難になることが予想されるため、MS測定やX線結晶構造解析、ESR測定に加えて、計算化学的手法を用いて構造解析に取り組む。