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錯体ナノチューブにおける内空間を舞台とした物性開拓

Research Project

Project/Area Number 22K05142
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research (C)

Allocation TypeMulti-year Fund
Section一般
Review Section Basic Section 34010:Inorganic/coordination chemistry-related
Research InstitutionTokyo University of Science (2023)
Kyoto University (2022)

Principal Investigator

大坪 主弥  東京理科大学, 理学部第一部化学科, 准教授 (90601005)

Project Period (FY) 2022-04-01 – 2025-03-31
Project Status Granted (Fiscal Year 2023)
Budget Amount *help
¥4,290,000 (Direct Cost: ¥3,300,000、Indirect Cost: ¥990,000)
Fiscal Year 2024: ¥780,000 (Direct Cost: ¥600,000、Indirect Cost: ¥180,000)
Fiscal Year 2023: ¥1,560,000 (Direct Cost: ¥1,200,000、Indirect Cost: ¥360,000)
Fiscal Year 2022: ¥1,950,000 (Direct Cost: ¥1,500,000、Indirect Cost: ¥450,000)
Keywordsナノチューブ / プロトン伝導 / 電子伝導 / 水クラスター / 薄膜材料 / 疎水性空間 / 混合伝導性
Outline of Research at the Start

本申請課題では、近年我々が開発した金属-有機ナノチューブ(MONTs: Metal-Organic Nanotubes)をカーボンナノチューブ(CNTs)や他の合成ナノチューブ(SNTs)材料に代わる第三のナノチューブ材料として掲げ、配位結合を基盤とした設計性の高さをフルに生かすことにより、従来のナノチューブ材料で未開拓なボトムアップ合成を基盤とした特徴的な電子/プロトンの混合伝導材料の構築を基盤として、水分子クラスターの構造制御、新奇なガスハイドレート構造の構築と物性開拓、そしてゲスト包接やドーピング、そして新規材料合成による多彩な電子伝導性(金属伝導・超伝導)の発現を目的とする。

Outline of Annual Research Achievements

近年、ボトムアップ合成を基盤とした金属-有機ナノチューブ(MONTs)の合成に成功した。このMONTsにおいては、疎水性内空間に捕捉された水分子がバルク状態とは異なる特異なクラスター構造を形成し、高プロトン伝導性を示すことなどを明らかにした。本研究課題においてはこのようなMONTを基盤材料として、水分子クラスターの構造制御、新奇なガスハイドレート構造の構築と物性開拓、そしてゲスト包接やドーピング、そして新規材料合成による多彩な電子伝導性(金属伝導・超伝導)の発現等を目的とする。
前年度までに界面活性剤アニオンを対アニオンとして用いたMONTについて、高分解能透過型電子微鏡(HRTEM)観察から特異な結晶性のバンドル構造を観測することに成功しており、この結果は、電子顕微鏡観察で明確なバンドル構造が直接観測されたMONTの世界初の例であり、2023年度にJACS誌に報告した。二年度となる2023年度ではこれまでに得られた種々のMONTsに対するゲスト包接や電子/ホールドーピングについての可能性を探るとともに新規のMONTs系の合成も引き続き取り組んだ。いくつかの有機ゲスト分子に関しては明確な分子包接挙動が見られたものの、酸化還元活性な分子を用いた場合には結晶構造が崩壊しナノチューブ構造を保持できないケースが多かった。今後はより詳細なゲスト包接条件の検討と、穏やかな条件での化学ドーピングが可能かについて検討していく予定である。また、いくつかの新規MONTsの合成に成功しており、現在詳細な結晶構造解析を行っている。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

1: Research has progressed more than it was originally planned.

Reason

MONTsに対する電子/ホールドーピングについては達成できていないものの、いくつかの有機分子を用いて明確なゲスト分子包接を見出すことに成功し、また、数種類の新規MONTsの合成に成功している。以上のことから計画以上の進展があったと考えている。

Strategy for Future Research Activity

最終年度(2024年度)も、当初の研究計画に沿って研究を推進する。

Report

(2 results)
  • 2023 Research-status Report
  • 2022 Research-status Report
  • Research Products

    (12 results)

All 2024 2023 2022 Other

All Journal Article (6 results) (of which Peer Reviewed: 6 results,  Open Access: 2 results) Presentation (5 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] A novel threefold interpenetrated zirconium metal-organic framework exhibiting separation ability for strong acids2024

    • Author(s)
      Shiraishi Kyoko、Otsubo Kazuya、Kato Kenichi、Sadakiyo Masaaki
    • Journal Title

      Chemical Science

      Volume: 15 Issue: 4 Pages: 1441-1448

    • DOI

      10.1039/d3sc04171a

    • Related Report
      2023 Research-status Report
    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Self-Assembled Crystalline Bundles in Soluble Metal?Organic Nanotubes2023

    • Author(s)
      Liang Hao、Otsubo Kazuya、Otake Ken-ichi、Kitagawa Susumu、Kawaguchi Shogo、Yamamoto Tomokazu、Murakami Yasukazu、Kitagawa Hiroshi
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society

      Volume: - Issue: 17 Pages: 9454-9458

    • DOI

      10.1021/jacs.3c02252

    • Related Report
      2023 Research-status Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Observation of an Alternate Charge-Polarization State in a One-Dimensional Pt-Pt-I Chain Compound with a Bulky Pendant Ligand2022

    • Author(s)
      H. Moriyama, K. Otsubo, K. Sugimoto, S. Kawaguchi, H. Kitagawa
    • Journal Title

      Angew. Chem. Int. Ed.

      Volume: 61 Issue: 52

    • DOI

      10.1002/anie.202214108

    • Related Report
      2022 Research-status Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Dibenzodiazapyracylenes: Doubly N‐Doped Cyclopenta‐Fused Polycyclic Molecules That Exhibit High Carrier Mobility2022

    • Author(s)
      Morimoto Yuki、Koo Yun Hee、Otsubo Kazuya、Kitakado Hidetsugu、Seki Shu、Osuka Atsuhiro、Tanaka Takayuki
    • Journal Title

      Angewandte Chemie International Edition

      Volume: 61 Issue: 14 Pages: 202112589-202112589

    • DOI

      10.1002/anie.202200341

    • Related Report
      2022 Research-status Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Practical Asymmetric Synthesis of Chiral Sulfoximines via Sulfur-Selective Alkylation2022

    • Author(s)
      Y. Maeda, S. Hamada, Y. Aota, K. Otsubo, T. Kano, K. Maruoka
    • Journal Title

      J. Org. Chem.

      Volume: 87 Issue: 5 Pages: 3652-3660

    • DOI

      10.1021/acs.joc.1c02424

    • Related Report
      2022 Research-status Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] A Preinstalled Protic Cation as a Switch for Superprotonic Conduction in a Metal-Organic Framework2022

    • Author(s)
      Otsubo Kazuya、Nagayama Shuya、Kawaguchi Shogo、Sugimoto Kunihisa、Kitagawa Hiroshi
    • Journal Title

      JACS Au

      Volume: 2 Issue: 1 Pages: 109-115

    • DOI

      10.1021/jacsau.1c00388

    • Related Report
      2022 Research-status Report
    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Presentation] 環状金属錯体による分子包接を駆使した新規フラーレン分子集合体の合成と構造2024

    • Author(s)
      別所 春佳、大坪 主弥
    • Organizer
      日本化学会第104春季年会(2024)
    • Related Report
      2023 Research-status Report
  • [Presentation] 嵩高い配位子を持つRh複核錯体を基盤とした新規ドナー-アクセプター集合体の合成2024

    • Author(s)
      木村 文紀、大坪 主弥
    • Organizer
      日本化学会第104春季年会(2024)
    • Related Report
      2023 Research-status Report
  • [Presentation] A 3D chiral networked MX compound2023

    • Author(s)
      Hao Liang, Kazuya Otsubo, Yuiga Nakamura, Shogo Kawaguchi, Hiroshi Kitagawa
    • Organizer
      日本化学会第103春季年会2023
    • Related Report
      2022 Research-status Report
  • [Presentation] Synthesis of a 3D chiral networked MX compound2022

    • Author(s)
      Hao Liang, Kazuya Otsubo, Shogo Kawaguchi, Yuiga Nakamura, Hiroshi Kitagawa
    • Organizer
      錯体化学会 第72回討論会
    • Related Report
      2022 Research-status Report
  • [Presentation] Synthesis and physical properties of a dithiopropanoate-based MMX-chain complex with a terminal methyl ester group2022

    • Author(s)
      Hayato Moriyama, Kazuya Otsubo, Yuiga Nakamura, Hiroshi Kitagawa
    • Organizer
      錯体化学会 第72回討論会
    • Related Report
      2022 Research-status Report
  • [Remarks] 研究者データベースRIDAI

    • URL

      https://www.tus.ac.jp/ridai/doc/ji/RIJIA01Detail.php?act=nam&kin=ken&diu=77c7

    • Related Report
      2023 Research-status Report

URL: 

Published: 2022-04-19   Modified: 2024-12-25  

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