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電気伝導性と発光特性を兼ね備えた峡バンドギャップ配位高分子の開発

Research Project

Project/Area Number 22K05148
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research (C)

Allocation TypeMulti-year Fund
Section一般
Review Section Basic Section 34010:Inorganic/coordination chemistry-related
Research InstitutionKindai University

Principal Investigator

大久保 貴志  近畿大学, 理工学部, 教授 (90322677)

Project Period (FY) 2022-04-01 – 2025-03-31
Project Status Granted (Fiscal Year 2023)
Budget Amount *help
¥4,290,000 (Direct Cost: ¥3,300,000、Indirect Cost: ¥990,000)
Fiscal Year 2024: ¥1,300,000 (Direct Cost: ¥1,000,000、Indirect Cost: ¥300,000)
Fiscal Year 2023: ¥1,300,000 (Direct Cost: ¥1,000,000、Indirect Cost: ¥300,000)
Fiscal Year 2022: ¥1,690,000 (Direct Cost: ¥1,300,000、Indirect Cost: ¥390,000)
Keywords配位高分子 / 電気伝導性 / 発光特性
Outline of Research at the Start

本研究では薄膜太陽電池への応用を目指し、電気伝導性と発光性を兼ね備えた峡バンドギャップ配位高分子を開発する。すなわち、半導体材料を薄膜太陽電池の活性層として活用し、高効率化を実現するためには、そのキャリア移動度とバンドギャップ制御に加えて、光励起によって生じた励起子が熱失活せずにドナー・アクセプター界面まで到達できる発光性材料を用いる必要がある。このような観点から合成された配位高分子はこれまでになく、本研究では高いキャリア移動度を示しなおかつ発光する峡バンドギャップ配位高分子を合成し、薄膜太陽電池へと応用することで、配位高分子における新たな研究領域の開拓を目指す。

Outline of Annual Research Achievements

配位高分子は金属イオンが有機架橋配位子からなる無機・有機複合材料であり、本研究では有機EL素子や有機電界効果トランジスタ(OFET)、有機薄膜太陽電池などの電子デバイスへの応用を目的として、これまで様々な導電性配位高分子を合成してきた。これまでは主にヨウ化銅(I)とキノリン誘導体を始めとする様々な窒素含有π共役配位子と反応させることで導電性と発光特性が共存する配位高分子を合成してきた。今年度は特に、配位高分子の薄膜化と有機EL素子への応用、さらにその素子の最適化を行った。具体的には透明電極ITOの基板上に導電性ポリマーPEDOT:PSSをスピンコートで成膜し、さらにホール輸送材料TFBをスピンコートで成膜し、ヨウ化銅(I)とフェナントリジンを順次真空蒸着し、その基板を溶媒蒸気に曝して溶媒アニールをすることで、配位高分子薄膜を作製した。さらに電子輸送層TmPyPB、電子注入層Liq、電極のAlを順次真空蒸着することで有機EL素子を作製した。作製したEL素子は3V付近から両極性キャリア注入が起こり始め、4V以上の電圧で発光し始めた。発光色はオレンジ色で、配位高分子由来であることが確認できた。輝度は30cd/m2程度であったが、配位高分子を用いた有機EL素子としては高い発光を示している。その他、峡バンドギャップを有するビスマスBi錯体の合成と真空蒸着による薄膜化にも成功した。また、峡バンドギャップを有する白金錯体を合成し、バルクヘテロ型有機薄膜太陽電池を作製し、その光電変換特性を評価した。その結果、光電変換効率は2.3%と決して高くはないものの、1.06 Vという極めて高い開放電圧VOCを示すことを見いだした。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

これまでヨウ化銅(I)と様々な窒素含有π共役配位子と反応させることで、導電性と発光特性が共存する一連の新規配位高分子を合成してきた。また、有機EL素子へと応用するために、溶媒アニール法を利用した配位高分子の薄膜化の技術も開発し、更にその配位高分子薄膜を用いた有機EL素子の作製も成功している。従って、材料開発もデバイスへの応用も概ね順調に進んでいる。また、今後は更に薄膜太陽電池へと応用可能な配位高分子を探索し、電子デバイスへの応用を試みる。

Strategy for Future Research Activity

今後は更に強いアクセプターを有する窒素含有π共役配位子を用い、配位高分子の合成を試みる。また、可視領域に強い吸収を示し、なおかつ発光するジケトピロロピロール誘導体を用いて配位高分子を合成する。以上の配位高分子を薄膜化し、デバイスへと応用することで、有機EL素子や有機薄膜太陽電池の高効率化を実現する。

Report

(2 results)
  • 2023 Research-status Report
  • 2022 Research-status Report
  • Research Products

    (14 results)

All 2024 2023 2022

All Journal Article (2 results) (of which Peer Reviewed: 2 results,  Open Access: 1 results) Presentation (12 results) (of which Int'l Joint Research: 5 results,  Invited: 1 results)

  • [Journal Article] A copper(i) thiocyanate-based photoresponsive semiconducting 2D coordination polymer2024

    • Author(s)
      Tomoki Nishiyama, Hirotaka Kitoh-Nishioka, Senku Tanaka, Masahiko Maekawa, Takayoshi Kuroda-Sowa, Masaki Yoshida, Masako Kato, Takashi Okubo
    • Journal Title

      Dalton Transactions

      Volume: 53 Issue: 4 Pages: 1445-1448

    • DOI

      10.1039/d3dt03125j

    • Related Report
      2023 Research-status Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis, crystal structures and characterization of Nickel(II) complexes with dithiobenzoate derivatives2022

    • Author(s)
      Tomoki Nishiyama, Naohiro Takahash, iTakuto Mibu, Masahiko Maekawa, Takayoshi Kuroda-Sowa, Yusaku Suenaga, Takashi Okubo
    • Journal Title

      Results in Chemistry

      Volume: 4 Pages: 100470-100470

    • DOI

      10.1016/j.rechem.2022.100470

    • Related Report
      2022 Research-status Report
    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Presentation] Luminescent Semiconducting Coordination Polymers with Copper(I) Halides and Application to OLEDs2024

    • Author(s)
      Takashi Okubo, Sota Nakano, Tomoki Nishiyama, Ami Ito Naohiro Takahashi, Hirotaka Kitoh-Nishioka, Senku Tanaka Masahiko Maekawa, Kunihisa Sugimoto, Takayoshi Kuroda-Sowa
    • Organizer
      the 9th Asian Conference on Coordination Chemistry (ACCC9)
    • Related Report
      2023 Research-status Report
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] A Copper(I) Thiocyanate based Photoresponsive Semiconducting 2D Coordination Polymer2024

    • Author(s)
      Tomoki Nishiyama, Hirotaka Kitoh-Nishioka, Senku Tanaka, Masahiko Maekawa, Takayoshi Kuroda-Sowa, and Takashi Okubo
    • Organizer
      the 9th Asian Conference on Coordination Chemistry (ACCC9)
    • Related Report
      2023 Research-status Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Synthesis of Ru complexes with diketopyrrolopyrrole ligands and application to organic solar cells2024

    • Author(s)
      Naohiro Takahashi, Tomoki Nishiyama, Senku Tanaka,Hirotaka Kitoh-Nishioka, Masahiko Maekawa, Takayoshi Kuroda-Sowa, Takashi Okubo
    • Organizer
      the 9th Asian Conference on Coordination Chemistry (ACCC9)
    • Related Report
      2023 Research-status Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] π拡張ジチオレン誘導体を配位子とした多孔性集積型金属錯体の合成と物性評価2023

    • Author(s)
      西山 智貴, 田中 仙君, 鬼頭 宏任, 大久保 貴志
    • Organizer
      錯体化学会第73回討論会
    • Related Report
      2023 Research-status Report
  • [Presentation] ピラジノフェナントロリン誘導体を有する有機色素を配位子とした金属錯体の合成と物性評価2023

    • Author(s)
      長崎 仁哉, 西山 智貴, 鬼頭 宏任, 田中 仙君, 大久保 貴志
    • Organizer
      錯体化学会第73回討論会
    • Related Report
      2023 Research-status Report
  • [Presentation] ジケトピロロピロール誘導体を配位子としたルテニウム錯体の合成と有機薄膜太陽電池への応用2023

    • Author(s)
      髙橋 直大, 西山 智貴, 田中 仙君, 鬼頭 宏任, 大久保 貴志
    • Organizer
      錯体化学会第73回討論会
    • Related Report
      2023 Research-status Report
  • [Presentation] ハロゲン化金属とジケトピロロピロール誘導体を用いた有機薄膜太陽電池の作製2023

    • Author(s)
      三輪 勇貴, 髙橋 直大, 田中 仙君, 鬼頭 宏任, 大久保 貴志
    • Organizer
      錯体化学会第73回討論会
    • Related Report
      2023 Research-status Report
  • [Presentation] ジケトピロロピロール誘導体を用いた金属錯体の合成と有機薄膜太陽電池への応用2022

    • Author(s)
      髙橋直大, 三輪勇貴, 中野蒼太, 田中仙君, 前川雅彦, 黒田孝義, 大久保貴志
    • Organizer
      錯体化学会第72回討論会
    • Related Report
      2022 Research-status Report
  • [Presentation] 発光性配位高分子の薄膜化および電子デバイスへの応用2022

    • Author(s)
      中野蒼太, 西山智貴, 田中啓裕, 射場日有人, 前川雅彦, 黒田孝義, 大久保貴志
    • Organizer
      錯体化学会第72回討論会
    • Related Report
      2022 Research-status Report
  • [Presentation] ヨウ化銅(I)とナフチリジン誘導体からなる配位高分子の合成と物性評価2022

    • Author(s)
      田中啓裕, 西山智貴, 前川雅彦, 黒田孝義, 大久保貴志
    • Organizer
      錯体化学会第72回討論会
    • Related Report
      2022 Research-status Report
  • [Presentation] Physical Properties of a New CuI Coordination Polymer with Quinoline Derivatives containing Alkoxy2022

    • Author(s)
      Nishiyama Tomoki, Yuki Shigematsu, Keisuke Tanaka, Masahiko Maekawa, Takayoshi Kuroda-Sowa, Takashi Okubo
    • Organizer
      44th International Conference on coordination Chemistry
    • Related Report
      2022 Research-status Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Magnetic properties and electronic state of di-nuclear cobalt complexes containing unique asymmetric tetraoxolene ligand2022

    • Author(s)
      Naohiro Takahashi, Takuto Mibu, Yusaku Suenaga, Masahiko Maekawa, Takayoshi Kuroda-Sowa, Takashi Okubo
    • Organizer
      44th International Conference on coordination Chemistry
    • Related Report
      2022 Research-status Report
    • Int'l Joint Research

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Published: 2022-04-19   Modified: 2024-12-25  

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