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Study of the Relationship between Titanium Electrodeposition and Coordination State of Titanium Complex Ions in High-Temperature Molten Salts

Research Project

Project/Area Number 22K14507
Research Category

Grant-in-Aid for Early-Career Scientists

Allocation TypeMulti-year Fund
Review Section Basic Section 26050:Material processing and microstructure control-related
Research InstitutionKyoto University

Principal Investigator

法川 勇太郎  京都大学, エネルギー理工学研究所, 助教 (80899237)

Project Period (FY) 2022-04-01 – 2025-03-31
Project Status Granted (Fiscal Year 2023)
Budget Amount *help
¥4,550,000 (Direct Cost: ¥3,500,000、Indirect Cost: ¥1,050,000)
Fiscal Year 2024: ¥1,300,000 (Direct Cost: ¥1,000,000、Indirect Cost: ¥300,000)
Fiscal Year 2023: ¥1,300,000 (Direct Cost: ¥1,000,000、Indirect Cost: ¥300,000)
Fiscal Year 2022: ¥1,950,000 (Direct Cost: ¥1,500,000、Indirect Cost: ¥450,000)
Keywordsチタン / 電析 / 溶融塩 / フッ化物-塩化物 / 電気めっき / 錯イオン
Outline of Research at the Start

チタンは、高い耐蝕性や生体親和性などの優れた特性を有する金属である。しかし、製造や加工のコストが高いことから、広く一般的に使用されているとは言い難い。
チタンの表面特性を様々な部材に低コストで付与することができる、チタンめっきが可能になれば、様々な分野での利用が進むことが期待され、有望なめっき技術の一つとして、基材の形状自由度が高い電気めっきがあげられる。
本研究では、高温で融解した塩(溶融塩)をチタンめっき用の電解液として用い、溶融塩を構成するカチオンおよびアニオンの違いが、溶融塩中のチタン錯イオンの配位状態に与える影響とチタン電析との関係を解明することで、チタンめっき技術の進展を目指す。

Outline of Annual Research Achievements

本研究では、構成するカチオンおよびアニオンの違いが、溶融塩中のチタン錯イオンの配位状態に与える影響とチタン電析との関係解明を目指している。この目標を達成するため、本研究では単一カチオンからなるフッ化物-塩化物混合溶融塩を使用している。2023年度には、LiF-LiCl-Li3TiF6、NaF-NaCl-Na3TiF6、KF-KCl-K3TiF6、CsF-CsCl-Cs3TiF6を用いてチタンの電析およびチタンイオンの電気化学挙動の解析を行った。その結果、LiF-LiCl > NaF-NaCl > KF-KCl > CsF-CsClの順でチタンの電析電位が卑となった。これはカチオンのイオン半径が大きくなるほど電析電位が卑になることを意味しており、カチオンのイオン半径が大きくなるにつれてカチオンとフッ化物イオンとのクーロン相互作用が弱くなり、チタン錯イオンのチタンイオンとフッ化物イオンとのクーロン相互作用が相対的に強くなったことが理由として考えられる。また、チタン電析においては、Li, Na, K系において、金属光沢をもつチタンが得られた、一方で、Cs系においては、粉末状のチタンが得られた。これは、チタン電析電位がCs系で最も卑であるため、Cs金属霧とチタンが共析してしまうのが原因と考えられた。さらに、フッ化物イオン濃度の影響を調べるために、LiCl-Li3TiF6溶融塩にLiFを加えることで、F/Ti比率を変えた浴でのチタン電析の初期的な検討を行った。またKF-KCl-K3TiF6およびLiF-LiCl-Li3TiF6の溶融状態でのラマン分光分析を行った。最終年度は、F/Ti比率による影響およびチタン電析とラマン分光分析の結果を合わせた検討を行う予定である。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

今年度は、Li, Na, K, Csと予定していたすべてのカチオン種でのチタンの電析およびチタンイオンの電気化学挙動の解析を行うことができ、カチオンにより電析電位が異なることが確認できた。研究開始時に予想した通り、カチオンサイズが大きいほど電析電位が卑になる傾向が確認されている。またF/Ti比率を変更させたチタン電析の初期的な検討やLiF-LiCl-Li3TiF6およびKF-KCl-K3TiF6の溶融状態でのラマン分光測定も実施できた。

Strategy for Future Research Activity

今年度までの研究で、カチオンの種類がチタン電析に与える影響を確認できた。そこで次年度からは、F/Ti比率を変化させたチタン電析の研究を進め、フッ化物イオンがチタン電析与える影響を確認する。さらに、様々なカチオン種、アニオン比率の溶融塩に対してラマン分光測定および解析を進め、チタン電析の結果とラマン分光測定の結果を組み合わせた検討を行っていく。

Report

(2 results)
  • 2023 Research-status Report
  • 2022 Research-status Report
  • Research Products

    (6 results)

All 2024 2023 2022 Other

All Int'l Joint Research (1 results) Journal Article (2 results) (of which Peer Reviewed: 1 results) Presentation (3 results) (of which Int'l Joint Research: 3 results)

  • [Int'l Joint Research] University of Pardubice(チェコ)

    • Related Report
      2023 Research-status Report
  • [Journal Article] Can electrodeposited Ti replace rolled Ti as substrate for the growth of anodic TiO2 nanotube layers?2024

    • Author(s)
      Marcela Sepulveda, Hanna Sopha, Yutaro Norikawa, Ludek Hromadko, Jhonatan Rodriguez-Pereira, Ondrej Man, Toshiyuki Nohira, Kouji Yasuda, Jan M. Macak
    • Journal Title

      Electrochimica Acta

      Volume: 479 Pages: 143877-143877

    • DOI

      10.1016/j.electacta.2024.143877

    • Related Report
      2023 Research-status Report
  • [Journal Article] A New Concept of Molten Salt Systems for the Electrodeposition of Si, Ti, and W2023

    • Author(s)
      Yutaro Norikawa, Toshiyuki Nohira
    • Journal Title

      Accounts of Chemical Research

      Volume: 56 Issue: 13 Pages: 1698-1709

    • DOI

      10.1021/acs.accounts.2c00855

    • Related Report
      2023 Research-status Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Electrodeposition of Ti in Alkali Metal Fluoride-Chloride Melts2023

    • Author(s)
      Yutaro Norikawa, Makoto Unoki, Toshiyuki Nohira
    • Organizer
      11th Kyoto International Forum for Enviroment and Energy
    • Related Report
      2023 Research-status Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Electrodeposition of Ti in molten alkali metal fluoride-chloride mixtures: Comparative study of Li, Na, K, and Cs systems2023

    • Author(s)
      Yutaro Norikawa, Makoto Unoki, Toshiyuki Nohira
    • Organizer
      243rd ECS Meeting
    • Related Report
      2022 Research-status Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Effect of Temperature on Grain Growth during Ti Electrodeposition in LiF-LiCl Eutectic Melt2022

    • Author(s)
      Yutaro Norikawa, Yasuda Kouji, Toshiyuki Nohira
    • Organizer
      241st ECS Meeting
    • Related Report
      2022 Research-status Report
    • Int'l Joint Research

URL: 

Published: 2022-04-19   Modified: 2024-12-25  

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