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Asymmetric Control of Unstable Species Based on Element Strategy

Research Project

Project/Area Number 22K14676
Research Category

Grant-in-Aid for Early-Career Scientists

Allocation TypeMulti-year Fund
Review Section Basic Section 33020:Synthetic organic chemistry-related
Research InstitutionNagoya University

Principal Investigator

Ohmura Shuhei  名古屋大学, 工学研究科, 助教 (10911662)

Project Period (FY) 2022-04-01 – 2024-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2023)
Budget Amount *help
¥4,680,000 (Direct Cost: ¥3,600,000、Indirect Cost: ¥1,080,000)
Fiscal Year 2023: ¥2,340,000 (Direct Cost: ¥1,800,000、Indirect Cost: ¥540,000)
Fiscal Year 2022: ¥2,340,000 (Direct Cost: ¥1,800,000、Indirect Cost: ¥540,000)
Keywordsラジカルカチオン / (4+2)環化付加反応 / (2+2)環化付加反応 / 不斉触媒反応 / キラル鉄(III)光レドックス触媒 / [2+2]環化付加反応 / [4+2]環化付加反応 / キラル鉄(III)触媒 / 不斉合成
Outline of Research at the Start

本研究は、不安定な化学種であるラジカルカチオンの立体制御法の開拓である。ラジカルカチオンは、中性分子の一電子酸化により生成するカチオン性の化学種である。通常のカチオンとは異なる挙動を示す有用性から、新奇反応への応用が注目されている。一方、不安定な化学種であるため、立体的かつ精密に制御するのが極めて難しい。本研究では、普遍元素である鉄の一電子酸化能に着目し、高度に設計された鉄(III)塩を一電子酸化剤に用いて、ラジカルカチオンの立体制御法を開拓する。

Outline of Final Research Achievements

I have developed chiral iron(III) photoredox catalysts for highly enantioselective radical cation [4+2] and [2+2] cycloadditions. This research provided a new synthetic method for optically active cyclic compounds found in many pharmaceuticals and a new value in “iron,” a key element for environmental strategy. Furthermore, the research results were published in the Journal of the American Chemical Society (J. Am. Chem. Soc. 2023, 145, 15054).

Academic Significance and Societal Importance of the Research Achievements

不斉反応の開発は、医薬品の安定供給の実現に資する重要な研究課題である。これまでに数え切れないほどの不斉反応が開発されてきたが、豊富な資源を活用する手法への転換や、未達成の不斉反応の開発など、解決すべき課題は多く残されている。今回、豊富な資源である鉄と光エネルギーを組み合わせることで世界初となるキラル鉄(Ⅲ)光レドックス触媒の開発に成功し、前例のない高選択的不斉ラジカルカチオン環化付加反応を開発した。

Report

(3 results)
  • 2023 Annual Research Report   Final Research Report ( PDF )
  • 2022 Research-status Report
  • Research Products

    (12 results)

All 2024 2023 2022 Other

All Journal Article (1 results) (of which Peer Reviewed: 1 results) Presentation (10 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] Highly Enantioselective Radical Cation [2 + 2] and [4 + 2] Cycloadditions by Chiral Iron(III) Photoredox Catalysis2023

    • Author(s)
      Ohmura Shuhei、Katagiri Kei、Kato Haruna、Horibe Takahiro、Miyakawa Sho、Hasegawa Jun-ya、Ishihara Kazuaki
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society

      Volume: 145 Issue: 28 Pages: 15054-15060

    • DOI

      10.1021/jacs.3c04010

    • Related Report
      2023 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Generation and Control of Radical Cation: Isolation of a Radical Cation Intermediate and Development of Chiral Iron(III) Photoredox Catalysts2024

    • Author(s)
      Shuhei Ohmura
    • Organizer
      日本化学会第104春季年会
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
  • [Presentation] Enantioselective Radical Cation [2+2] Cycloaddition by Chiral Iron(III) Photoredox Catalysis2024

    • Author(s)
      Kei Katagiri, Shuhei Ohmura, Sho Miyakawa, Jun-ya Hasegawa, Kazuaki Ishihara
    • Organizer
      日本化学会第104春季年会
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
  • [Presentation] エナンチオ選択的ラジカルカチオン[4+2]環化付加反応に有効なキラル鉄(III)光レドックス触媒の開発と天然物合成への応用2024

    • Author(s)
      赤尾 颯斗, 大村 修平, 石原 一彰
    • Organizer
      日本化学会第104春季年会
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
  • [Presentation] 天然物合成を指向したエナンチオ選択的ラジカルカチオン[4+2]環化付加反応の開発2023

    • Author(s)
      赤尾 颯斗, 大村 修平, 石原 一彰
    • Organizer
      第56回天然物化学談話会
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
  • [Presentation] エナンチオ選択的ラジカルカチオン[4+2]環化付加反応に有効なキラル鉄(Ⅲ)光レドックス触媒の設計と天然物合成への応用2023

    • Author(s)
      赤尾 颯斗, 大村 修平, 石原 一彰
    • Organizer
      第13回CSJ化学フェスタ2023
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
  • [Presentation] キラル鉄(III)光レドックス触媒を用いるエナンチオ選択的ラジカルカチオン[2+2]及び[4+2]環化付加反応2023

    • Author(s)
      片桐 佳, 加藤 春奈, 大村 修平, 堀部 貴大, 石原 一彰
    • Organizer
      第54回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
  • [Presentation] Highly Enantioselective Radical Cation [2+2] and [4+2] Cycloadditions of Chalcone Derivatives by Chiral Iron(III) Photoredox Catalysis2023

    • Author(s)
      Shuhei Ohmura, Kei Katagiri, Haruna Kato, Takahiro Horibe, Sho Miyakawa, Jun-ya Hasegawa, Kazuaki Ishihara
    • Organizer
      The 15th International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry (IKCOC-15)
    • Related Report
      2023 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] α,β-不飽和カルボン酸誘導体のエナンチオ選択的ラジカルカチオン[4+2]環化付加反応に有効なキラル鉄(Ⅲ)触媒の設計2023

    • Author(s)
      赤尾 颯斗、片桐 佳、大村 修平、石原 一彰
    • Organizer
      日本化学会第103春季年会
    • Related Report
      2022 Research-status Report
  • [Presentation] Enantioselective Radical Cation [2+2] and [4+2] Cycloadditions Using Chiral Iron(III) Catalyst with Photoirradiation2023

    • Author(s)
      Kei Katagiri, Haruna Kato, Shuhei Ohmura, Takahiro Horibe, Kazuaki Ishihara
    • Organizer
      日本化学会第103春季年会
    • Related Report
      2022 Research-status Report
  • [Presentation] キラル対アニオンによるラジカルカチオンの反応性制御を鍵とする高エナンチオ選択的ラジカルカチオン[2+2]及び[4+2]環化付加反応2022

    • Author(s)
      大村 修平、片桐 佳、加藤 春奈、堀部 貴大、石原 一彰
    • Organizer
      第15回 有機触媒シンポジウム
    • Related Report
      2022 Research-status Report
  • [Remarks] 所属研究室のHP

    • URL

      https://www.ishihara-lab.net/

    • Related Report
      2023 Annual Research Report

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Published: 2022-04-19   Modified: 2025-01-30  

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