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弾性結晶における系統的柔軟性制御とその応用展開

Research Project

Project/Area Number 22K14698
Research Category

Grant-in-Aid for Early-Career Scientists

Allocation TypeMulti-year Fund
Review Section Basic Section 34010:Inorganic/coordination chemistry-related
Research InstitutionKanagawa University

Principal Investigator

楠本 壮太郎  神奈川大学, 化学生命学部, 助教 (90909657)

Project Period (FY) 2022-04-01 – 2025-03-31
Project Status Granted (Fiscal Year 2023)
Budget Amount *help
¥4,550,000 (Direct Cost: ¥3,500,000、Indirect Cost: ¥1,050,000)
Fiscal Year 2024: ¥780,000 (Direct Cost: ¥600,000、Indirect Cost: ¥180,000)
Fiscal Year 2023: ¥910,000 (Direct Cost: ¥700,000、Indirect Cost: ¥210,000)
Fiscal Year 2022: ¥2,860,000 (Direct Cost: ¥2,200,000、Indirect Cost: ¥660,000)
Keywordsソフトクリスタル / 弾性結晶 / 塑性結晶 / 柔軟性制御 / 機能発現
Outline of Research at the Start

結晶材料の柔軟性を向上及び制御することは、フレキシブルな光学デバイスへの応用などにおいて重要な研究課題である。柔軟な分子結晶開発に関する研究は「分子設計の確立」および「機能化」という観点で進められているが、適切な柔軟性を有する単結晶の作製、つまり緻密な柔軟性の制御手法に関する知見は乏しい。本研究課題では、単結晶の精密な柔軟性制御を目的とする。その戦略として、分子集積を保持しつつ分子間相互作用や結合強度を緻密に変調させることによって達成する。研究の達成によって結晶工学・分子科学の境界領域開拓、物性化学への応用による新規機能性材料の開発、材料科学への学術的貢献を目指す。

Outline of Annual Research Achievements

結晶材料の柔軟性を向上及び制御することは、フレキシブルな光学デバイスへの応用などにおいて重要な研究課題である。本研究では、分子集積を保持したまま分子間相互作用や結合強度を緻密に変調させることによって結晶の柔軟性の精密制御が可能か検討した。アルキル長鎖化合物にX=F, Cl, Br, Iを導入することで、アルキル鎖のファスナー効果を利用し集積構造は保持したまま、ハロゲン間相互作用を変調させた。それぞれの化合物の単結晶構造解析に成功した。いずれの化合物においてもアルキル鎖によるファスナー効果が観測されたがハロゲン間の相互作用の様式における規則性はほとんど見られなかった。しかし、いずれの結晶においても結晶の柔軟な挙動が観測された。その機械的強度をナノインデンテーションにより評価した所、Fを導入したアルキル長鎖化合物において顕著な柔軟性が観測され、結晶柔軟性の制御に併せて、極めて柔軟な機械的特性を有する分子結晶の合成に成功した。またハロゲン基による結晶柔軟性の変調に加えて、アルキル鎖超依存による機械的強度の変調を行った。その3点試験による評価の結果、確かに柔軟性の鎖長依存性が観測された。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

当年度は、ハロゲン基を導入した化合物の単結晶構造解析に成功したのに加え、アルキル鎖超依存による結晶の機械的強度の変調を行った。その3点試験による評価の結果、確かに柔軟性の鎖長依存性が観測された。従って、ハロゲン基依存および鎖長依存の両分子設計からのアプローチにより更なる精密な柔軟性制御が期待できる。これら鎖長依存に関して単結晶構造解析および分子間相互作用計算により更なる知見を得る予定である。

Strategy for Future Research Activity

ハロゲン基依存による結晶の機械的柔軟性が変化することが明らかとなったため、次の段階として鎖長依存性に着目する。鎖長依存性による集積構造の安定化に着目することで、結晶の機械的柔軟性の更なる精密制御を目指す。

Report

(2 results)
  • 2023 Research-status Report
  • 2022 Research-status Report
  • Research Products

    (15 results)

All 2023 2022

All Journal Article (12 results) (of which Int'l Joint Research: 3 results,  Peer Reviewed: 6 results,  Open Access: 1 results) Presentation (3 results)

  • [Journal Article] Thermosalient effect of a naphthalene diimide and tetrachlorocobaltate hybrid and changes of color and magnetic properties by ammonia vapor2023

    • Author(s)
      Shunya Masuda, Sotaro Kusumoto, Masaya Okamura, Shiro Hikichi, Ryuya Tokunaga, Shinya Hayami, Yang Kim and Yoshihiro Koide
    • Journal Title

      Dalton Transactions

      Volume: 52 Issue: 30 Pages: 10531-10536

    • DOI

      10.1039/d3dt01822a

    • Related Report
      2023 Research-status Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Photodimerization and Photosalient Effects of 4-Styrylpyridine Cocrystals Using Aromatic Poly(carboxylic acid)s as Hydrogen Bonding Templates2023

    • Author(s)
      Kusumoto Sotaro、Sato Kei、Rakumitsu Kenta、Kim Yang、Koide Yoshihiro
    • Journal Title

      Crystal Growth & Design

      Volume: 23 Issue: 12 Pages: 8972-8977

    • DOI

      10.1021/acs.cgd.3c01014

    • Related Report
      2023 Research-status Report
  • [Journal Article] Photosalient ionic cocrystal composed of trimesic acid and 4-styrylpyridine2023

    • Author(s)
      Kusumoto Sotaro、Sato Kei、Muraie Kouki、Masuda Shunya、Rakumitsu Kenta、Kim Yang、Koide Yoshihiro
    • Journal Title

      CrystEngComm

      Volume: 25 Issue: 6 Pages: 909-912

    • DOI

      10.1039/d2ce01592g

    • Related Report
      2023 Research-status Report
  • [Journal Article] Flexible Aliphatic Diammonioacetates as Zwitterionic Ligands in UO<sub>2</sub><sup>2+</sup> Complexes: Diverse Topologies and Interpenetrated Structures2023

    • Author(s)
      Kusumoto Sotaro、Atoini Youssef、Masuda Shunya、Koide Yoshihiro、Kim Jee Young、Hayami Shinya、Kim Yang、Harrowfield Jack、Thu?ry Pierre
    • Journal Title

      Inorganic Chemistry

      Volume: 62 Issue: 9 Pages: 3929-3946

    • DOI

      10.1021/acs.inorgchem.2c04321

    • Related Report
      2023 Research-status Report
  • [Journal Article] Woven, Polycatenated, or Cage Structures: Effect of Modulation of Ligand Curvature in Heteroleptic Uranyl Ion Complexes2023

    • Author(s)
      Kusumoto Sotaro、Atoini Youssef、Masuda Shunya、Koide Yoshihiro、Chainok Kittipong、Kim Yang、Harrowfield Jack、Thu?ry Pierre
    • Journal Title

      Inorganic Chemistry

      Volume: 62 Issue: 20 Pages: 7803-7813

    • DOI

      10.1021/acs.inorgchem.3c00432

    • Related Report
      2023 Research-status Report
  • [Journal Article] Nanotubule inclusion in the channels formed by a six-fold interpenetrated, triperiodic framework2023

    • Author(s)
      Kusumoto Sotaro、Atoini Youssef、Koide Yoshihiro、Chainok Kittipong、Hayami Shinya、Kim Yang、Harrowfield Jack、Thu?ry Pierre
    • Journal Title

      Chemical Communications

      Volume: 59 Issue: 66 Pages: 10004-10007

    • DOI

      10.1039/d3cc02636a

    • Related Report
      2023 Research-status Report
  • [Journal Article] Cooperative Spin-State Switching and Vapochromism of Mononuclear Ni(II) Complexes by Pyridine Coordination/Decoordination2023

    • Author(s)
      Kusumoto Sotaro、Inaba Kazumasa、Suda Harutoshi、Nakaya Manabu、Tokunaga Ryuya、Thu?ry Pierre、Haruki Rie、Kanazawa Tomoki、Nozawa Shunsuke、Kim Yang、Hayami Shinya、Koide Yoshihiro
    • Journal Title

      Inorganic Chemistry

      Volume: 62 Issue: 39 Pages: 16222-16227

    • DOI

      10.1021/acs.inorgchem.3c02776

    • Related Report
      2023 Research-status Report
    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Ligand competition on uranyl ion: further examples of zwitterionic <i>vs.</i> anionic carboxylate coordination2023

    • Author(s)
      Kusumoto Sotaro、Atoini Youssef、Koide Yoshihiro、Hayami Shinya、Kim Yang、Harrowfield Jack、Thu?ry Pierre
    • Journal Title

      CrystEngComm

      Volume: 25 Issue: 40 Pages: 5748-5758

    • DOI

      10.1039/d3ce00845b

    • Related Report
      2023 Research-status Report
  • [Journal Article] Flexible metal complex crystals in response to external mechanical stimuli2023

    • Author(s)
      Kusumoto Sotaro、Kim Yang、Hayami Shinya
    • Journal Title

      Coordination Chemistry Reviews

      Volume: 475 Pages: 214890-214890

    • DOI

      10.1016/j.ccr.2022.214890

    • Related Report
      2022 Research-status Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Zwitterionic and Anionic Polycarboxylates as Coligands in Uranyl Ion Complexes, and Their Influence on Periodicity and Topology2022

    • Author(s)
      Kusumoto Sotaro、Atoini Youssef、Masuda Shunya、Kim Jee Young、Hayami Shinya、Kim Yang、Harrowfield Jack、Thury Pierre
    • Journal Title

      Inorganic Chemistry

      Volume: 61 Issue: 38 Pages: 15182-15203

    • DOI

      10.1021/acs.inorgchem.2c02426

    • Related Report
      2022 Research-status Report
    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Varied role of organic carboxylate dizwitterions and anionic donors in mixed-ligand uranyl ion coordination polymers2022

    • Author(s)
      Kusumoto Sotaro、Atoini Youssef、Masuda Shunya、Koide Yoshihiro、Kim Jee Young、Hayami Shinya、Kim Yang、Harrowfield Jack、Thury Pierre
    • Journal Title

      CrystEngComm

      Volume: 24 Issue: 44 Pages: 7833-7844

    • DOI

      10.1039/d2ce01187e

    • Related Report
      2022 Research-status Report
    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Multi-faceted elastic flexibility of 1-naphthyl and 9-anthryl 2,2′:6′,2′′-terpyridine crystals2022

    • Author(s)
      Kusumoto Sotaro、Oishi Karin、Nakaya Manabu、Suzuki Ryo、Tachibana Masaru、Kim Yang、Koide Yoshihiro、Hayami Shinya
    • Journal Title

      CrystEngComm

      Volume: 24 Issue: 47 Pages: 8303-8308

    • DOI

      10.1039/d2ce01167k

    • Related Report
      2022 Research-status Report
    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Presentation] Pyridine-vapor driven two-step vapochromism and spin-state switching of discrete Ni(II) complex2022

    • Author(s)
      〇楠本壮太郎, 稲葉一将, 仲谷学,速水真也, 小出芳弘
    • Organizer
      第72回 錯体化学討論会
    • Related Report
      2022 Research-status Report
  • [Presentation] Drastic changes in the mechanical properties of long alkyl-chained organic crystals depending on recrystallizing solvent2022

    • Author(s)
      楠本壮太郎, 小出芳弘, 速水真也
    • Organizer
      日本化学会 第102春季年会
    • Related Report
      2022 Research-status Report
  • [Presentation] 応力に対して柔軟性有するアルキル長鎖結晶の創製2022

    • Author(s)
      〇楠本壮太郎, 速水真也, 小出芳弘
    • Organizer
      錯体化学若手の会 夏の学校2022
    • Related Report
      2022 Research-status Report

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Published: 2022-04-19   Modified: 2024-12-25  

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